New synthetic method of aminophosphonic acids by the amination of organoboranes containing phosphorus was developed. Thus, the hydroboration of diethyl 2-propenylphosphonate, diethyl 2-methyl-2-propenyl-phosphonate, diethyl 3-butenylphosphonate with borane-THF, followed by amination of the resulting organoboranes with hydroxylamine-O-sulfonic acid gave diethyl 3-aminopropylphosphonate, diethyl 3-amino-2-methyl-2-propylphosphonate and diethyl 4-aminobutylphosphonate, respectively. 3-Aminopropylphosphonic acid and 4-aminobutylphosphonic, acid were obtained by the hydrolysis of the corresponding esters, respectively.
Park, Dae-Il;Kim, Sung-Uk;Kim, Dong-Min;Kim, Tae-Gyu
Journal of the Korean Society for Aeronautical & Space Sciences
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v.39
no.7
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pp.627-633
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2011
Performance of a hydrogen generator for a fuel cell unmanned aircraft was evaluated as the change of temperature environment. Sodium borohydride ($NaBH_4$) was used as a hydrogen source due to its high hydrogen content and good storability. The hydrogen gas was generated by the hydrolysis reaction using a catalytic reactor. Reaction chambers were set up with the range of temperatures from -20 to $60^{\circ}C$. The hydrogen generation rate and temperatures changes of reactor and separator were measured at the $NaBH_4$ concentrations of 20 and 25wt.%. As a result, the hydrogen generation rate was decreased as the repeated reaction cycles. It showed that the hydrogen generation rate was stable at low temperature, while at high temperature the hydrogen generation rate was rapidly decreased. The performance degradation was mainly caused by the catalyst loss and $NaBO_2$ deposition on the catalyst surface.
Transactions of the Korean hydrogen and new energy society
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v.9
no.1
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pp.8-15
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1998
The catalytic hydrogenation of carbon dioxide has been studied for the fixation of carbon dioxide to mitigate global warming problems, but it needed hydrogen, which the price is still high. Recently, the electrochemical reduction of carbon dioxide has been drawn attractions because carbon dioxide could be converted to the valuable chemicals such as methane, ethane and alcohols electrochemically in the electrolyte solution using a catalytic electrode. This system is simple because the water electrolysis and hydrogenation take place at the same time using the surplus electricity at midnight. In this work, a continuous electrochemical reduction system was fabricated, which was composed of the reduction electrode (copper or perovskite type, $2{\times}2cm^2$), reference electrode(platinum, $2{\times}6cm^2$), standard electrode(Ag/AgCl), and potassium bicarbonate electrolyte solution saturated with carbon dioxide. The quality and quantity of the products and reduction current were analyzed, according to the electrolyte concentration and electrode type.
In this study, we consider gas generation characteristics on pyrolysis of eco-fuel which were made by mixing of Pitch Pine and Lauan sawdust as biomass and polyethylene, polypropylene, polystyrene as municipal plastic wastes with catalyst in fixed bed reactor. From the result of higher heating value(HHV) measurement and of ultimate analysis, the heating value of plastic wastes and a hydrogen content in plastic sample are higher than biomass. An activation energy was reduced by a catalyst addition. However the catalyst content influence over 5 wt% was insignificant. The yield of hydrogen from gasification of biomass containing plastic wastes such as polyethylene, polypropylene and polystyrene were obtained higher than that of sole biomass. The high temperature and mixture ratio of catalyst conditions induced to high hydrogen yield in most of the samples. As the influence of catalyst, the hydrogen yield by catalytic reaction was higher than non-catalytic reaction. We confirmed that Ni-$ZrO_2$ catalyst is more active in increasing the hydrogen yield in comparison with that of carbonate catalyst. The maximum hydrogen yield was 65.9 vol.%(Pitch Pine / polypropylene / 20 wt.% Ni-$ZrO_2$(1:9) at $900^{\circ}C$).
The bunsen reaction, part of IS(Iodine-sulfur) cycle that one of the hydrogen production by the thermochemical water splitting, was investigated. It was observed that $H_2SO_4$ was uniformly generated and generation of $H_2SO_4$ was independent of iodine input. However, generation of HI was decreased with increasing iodine input. It was thought that HI and unreacted iodine were formed complex compound such as $HI_3$$HI_5$ or $HI_7$. The complex compound accelerated liquid-liquid separation properties in the product. It was also revealed that reaction kinetics was increased with increasing iodine input. Liquid-liquid separation properties were improved with increasing iodine input and reaction temperature. Moreover, no side reaction was occurred at all reaction conditions.
Rate constants and activation parameters for the methanolysis of t-butyl halide (t-BuCl, t-BuBr, t-BuI) in various MeOH-DMSO mixtures were measured by conductometric method. Taft's solvatochromic parameters, such as polarity-polarizability(SPP's), ${\pi}^{\ast}$, hydrogen bond donor (HBD) acidity, ${\alpha}$, and hydrogen bond acceptor (HBA) basicity, ${\beta}$ of the solvents, were determined by the so called solvatochromic method using five indicators. The variation of methanolysis rate with the solvent composition was discussed on the basis of the activation parameters and the correlation of the rates with the solvatochromic parameters. It is concluded that the polarity-polarizability, HBD acidity and HBA basicity of the mixtures had an effect on the ionization of t-butyl halide cooperatively, also that the specific interaction between the leaving groups and the solvents, such as ion-dipole and hydrogen bond acceptor-donor interaction, is the most important factor of solvent effects on the stabilization of transition states.
Decomposition of reactive organic compound dispersed in microemulsion media by hydroxide ions and proton ions generated during electrolysis was tried and the half-lifes for decomposition were compared. Absorbance of p-nitrophenoxide produced from the decomposition of p-nitrophenylacetate (PNPA) was followed to find the rate of decomposition. The applied voltage, temperature, and the amount of substrate were changed to see the effects on the decomposition rate. The advantages of electrolysis in microemulsion system were the high solubilizing capacity of substrate, easy control of decomposition rate, low operation cost, no need for any addition of chemicals, and no byproducts. The mechanism of decomposition and the application to water purification were discussed.
Journal of the Korea Academia-Industrial cooperation Society
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v.22
no.2
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pp.644-650
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2021
This study characterized the reforming of methane with carbon dioxide, which is a major cause of global warming. The methane decomposition reaction with carbon dioxide was carried out using transition metal catalysts. The reactivity of tin was lower than that of a transition metal, such as nickel and iron. Most of the decomposition reaction occurred in the solid state. The melting point of tin is 505.03 K. Tin reacts in a liquid phase at the reaction temperature and has the advantage of separating carbon produced by the decomposition of methane from the liquid tin catalyst. Therefore, deactivation due to the deposition of carbon in the liquid tin can be prevented. Methane decomposition with carbon dioxide produced carbon monoxide and hydrogen. Ni was used to promote the catalyst performance and enhance the activity of the catalyst and lifetime. In this study, catalysts were synthesized using the excess wet impregnation method. The effect of the reaction temperature, space velocity was measured to calculate the activity of catalysts, such as the activation energy and regeneration of catalysts. The carbon-deposited tin catalyst regeneration temperature was 1023 K. The reactivity was improved using a nickel co-catalyst and a water supply.
Journal of Korean Society of Environmental Engineers
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v.29
no.12
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pp.1371-1380
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2007
Study on the instability of waste plastic's thermal pyrolysis oil was carried out for the purpose of improving its quality. The reaction of pyrolysis oil with ozone changed double bonds into aldehydes and ketone, estimated that HDPE pyrolysis oil contained $\sim45$ wt% 1-alkene type olefins, and PP pyrolysis oil did $\sim73$ wt% olefins, which consisted of $\sim47$ wt% secondary and $\sim20$ wt% primary alkenes. The dark brown color and odor of pyrolysis oil were improved by eliminating double bonds, indicated that they were directly related to unsaturated hydrocarbons. Container test showed that metal can affected oil quality worse than the brown glass bottle. Antioxidant added into pyrolysis oil was consumed up to 90% within $2\sim3$ days and the wt. composition of unsaturated hydrocarbons in pyrolysis oil was not changed within 50 days, inferring that instability of pyrolysis oil due to unsaturated bonds can be stabilized by antioxidants. Adsorption test on silica gel, activated carbon and alumina to remove precipitates in oil produced a good result, but not enough to remove moisture. However, cheap anhydrous sodium carbonate showed the best removal efficiency of moisture as well as precipitates in oil. Therefore the pyrolysis oil quality improvement was accomplished by applying anhydrous $Na_2CO_3$ into the production plant.
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[게시일 2004년 10월 1일]
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