In order to investigate the relative mobility (RM) of dissolved elements during processes controlling major and trace element content, the concentrations of major, minor and trace elements were reviewed from the previous data of $CO_2$-rich waters and granites from Kangwon Province. The relative mobility of elements dissolved in $CO_2$-rich waters is calculated from $CO_2$-rich water/granite ratio with normalizing by sodium. The results show that gaseous input of magmatic volatile metals into the aquifer is negligible in this study area, being limited by cooling of the rising fluids. Granite leaching by weakly acidic, $CO_2$-charged water is the overwhelming source of metals. Poorly mobile element (Al) is preferentially retained in the solid residue of weathering, while alkalis, alkaline earth and oxo-hydroxo anion forming elements (especially As and U) are mobile and released to the aqueous system. Transition metals display an intermediate behavior and are strongly dependent on either the redox conditions (Fe and Mn) or solid surface-related processes (adsorption or precipitation) (V, Zn and Cu).
The effects of sulfur on the catalytic reaction between CO and NO on polycrystalline Pt surface, which is very important in the development of catalyst for automobile exhaust gas control, have been studied using thermal desorption spectrometry(TDS) under ultra-high vacuum(UHV) conditions. Sulfur weakened both the adsorptions of CO and NO by direct site blocking and indirect electronic effect. S(a) desorbing below 800 K gave little effect on reaction activity whereas S(a) desorbing above 800 K, which adsorbs as an atomic state, gave much effect on it. The adsorbed sulfur existed on the surface of platinum in the form of islands, and also reduced the adsorption energies of adsorbates by the long-ranged electronic effect. The platinum catalyst in the reaction between CO and NO was poisoned selectively by S(a), poisoning firstly the active sites of this reaction.
Song, Hoon Sub;Kwon, Soon Jin;Epling, William S.;Croiset, Eric;Nam, Sung Chan;Yi, Kwang Bok
Clean Technology
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v.20
no.2
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pp.189-201
/
2014
Partial oxidation, $CO_2$ reforming and the oxidative $CO_2$ reforming of $CH_4$ to produce synthesis gas over supported Ni hydrotalcite-type ($Ni_{0.5}Ca_{2.5}Al$ catalyst) catalysts were carried out and the effects of metal supports (i.e.; Mg and Ca) on the formation of a stable double-layer structure on the catalysts were evaluated. The $CH_4$ reforming stability was determined to be affected by the differences in the interaction strength between the active Ni ions and support metal ions. Only a Ni-Mg-Al composition produced a highly stable hydrotalcite-type double-layered structure; while the Ni-Ca-Al-type composition did not. Such structure provides excellent stability for the catalyst (-80% efficiency) as confirmed by the long-term $CO_2$ reforming test (-100 h), while the Ni-Ca-Al catalyst exhibited deactivation phases starting at the beginning of the reaction. The interaction strength between the active metal (Ni) and the supporting components (Mg and Al) was determined by temperature-programed reduction (TPR) analyses. The affinity was also confirmed by the TPR temperature because the Ni-Mg-Al catalyst required a higher temperature to reduce the Ni relative to the Ni-Ca-Al catalyst. The highest initial activity for synthesis gas production was observed for the $Ni_{0.5}Ca_{2.5}Al$ catalyst; however, this activity decreased quickly due to coke formation. The $Ni_{0.5}Ca_{2.5}Al$ catalyst exhibited a high reactivity and was more stable than the other catalysts because it had a higher resistance to coke formation.
Removal of NO contained in automobile exhaust gas was accomplished by the non-selective catalyst reduction method. The catalysts were prepared through loading of a specific amount of Ag into ${\gamma}-Al_2O_3$. The conversion of $NO_x$ was studied by varying the temperatures, $O_2$ concentrations and $SO_2$ concentrations for the prepared catalysts. The influence of the structure of catalyst to $NO_x$ conversion was followed through the analysis of the physical properties of the prepared catalysts. Experiments were conducted on each of the catalysts by varying the reaction conditions to find an optimum condition. The catalyst $Ag/{\gamma}-Al_2O_3$ shows a highest $NO_x$ conversion when the Ag content was 2 wt% and a reaction temperature of about $450^{\circ}C$. and after conducting the experiments, samples of before and after experiments analyzed using XRD, XPS, TPR, and UV-Vis DRS experiments. The result indicated that when Ag oxide content could not be maintained well at high temperatures $NO_x$ conversion decreased.
Catalysts were prepared by using incipient wetness impregnation method with 17 wt% Ni on a support ($SiO_2-Y_2O_3$, $Al_2O_3$, $SiO_2-ZrO_2$, $SiO_2$, $TiO_2$, MgO) and the catalytic activity in the reductive amination of ethanol with ammonia in the presence of hydrogen was compared and evaluated. The catalysts used before and after the reaction were characterized using X-ray diffraction, nitrogen adsorption, ethanol-temperature programmed desorption (EtOH-TPD), isopropanol-temperature programmed desorption (IPA-TPD), and hydrogen chemisorption etc. In the case of preparing $ZrO_2$ and $Y_2O_3$ supports, the small amount of Si dissolution from the Pyrex reactor surface provoked the formation of mixed oxides $SiO_2-ZrO_2$ and $SiO_2-Y_2O_3$. Among the catalysts used, $Ni/SiO_2-Y_2O_3$ catalyst showed the best activity, and this good activity was closely related to the highest nickel dispersion, and low desorption temperature in EtOH-TPD and IPA-TPD. The low catalytic activity on Ni/MgO catalysts showed low activity due to the formation of NiO-MgO solid-solutions. In the case of $Ni/TiO_2$, the reactivity was low due to the low nickel metal phase due to strong metal-support interaction. In the case of using a support as $SiO_2-Y_2O_3$, $Al_2O_3$, $SiO_2-ZrO_2$, and $SiO_2$, the selectivities of ethylamines and acetonitrile were not significantly different at similar ethanol conversion.
The catalytic yields of POM to hydrogen over M(1)-Ni(5)/AlCeO3 (M = La, Ce, Y) were investigated using a fixed bed flow reactor under atmosphere. The crystal phase behavior of reduced La(1)-Ni(5)/AlCeO3 catalysts before and after the reaction were studied via XRD analysis. FESEM and EDS analyses were further performed to show the uniformed distribution of La, Ni, and Ce metal particles on the catalyst surface. XPS results showed O2-, O22- species and metal ions such as Ce3+, Ce4+, La3+ and Ni2+ etc. were on the catalyst surface. When 1 wt% of La was added to Ni(5)/AlCeO3 catalyst, Ni2p3/2 and Ce3d5/2 increased 52.7 and 6.3%, respectively. The yield of hydrogen on the La(1)-Ni(5)/AlCeO3 catalyst was 89.1%, which was much better than that of M(1)-Ni(5)/AlCeO3 (M = Ce, Y). As Ce4+ ions of CeO2 produced by the reaction of AlCeO3 with oxygen were substitute to La3+, it made oxygen vacancies in the lattice and further improved the hydrogen yield by increasing the dispersion of Ni atoms with strong metal-support interaction (SMSI) effect.
The herbicide propanil and its metabolite, DCA were incubated with oxidative catalysts in the presence or absence of humic monomers to evaluate the incorporation of them into humic substances. Propanil and DCA underwent little or no transformation by oxidatve catalysts in the absence of humic monomers. In the presence of humic monomers, the most effective co-substrate for transformation of propanil was syringic acid by laccase and HRP, that of DCA was catechol by laccase and HRP, and protocatechuic acid by birnessite. The transformation of DCA was the highest when it was incubated with catechol at pH 8.0 during 24 hrs by laccase, and with catechol at pH 3.0 during 2 hrs by HRP, and with protocatechuic acid at pH 5.0 during 2 hrs by birnessite. The DCA transformation increased with increasing concentration of humic monomers. The transformation of DCA was increased with about 5 times when it was incubated with lactase and birnessite together than lactase alone, but that of it was not effected when it was incubated with HRP and birnessite together. When DCA was incubated with dissolved organic carbon in the presence of oxidative catalysts, the transformation of it was not increased by laccase and birnessite but increased by HRP.
Objectives : Cisplatin is a widely used cancer therapy drug. However, nephrotoxicity resulting in increased oxidative stress is a major side effect of cisplatin chemotherapy, thereby limiting its chemotherapeutic use. Lycium chinense Miller (LCM) has been used as a traditional herbal medicine in various febrile and inflammatory diseases such as night sweat, cough, nosebleed, bronchitis, pulmonary tuberculosis, etc. In this study we investigated the protective and antioxidative potential of LCM against cisplatin-induced nephrotoxicity in rats. Methods : Twenty-four 8-week-old male Wistar rats were divided into four groups: normal untreated; cisplatin treatment only; LCM 10 mg/kg plus cisplatin treatment; and LCM 30 mg/kg plus cisplatin treatment. Twenty-four hours after the last cisplatin injection, all the rats were sacrificed, and serological changes were evaluated. The levels of NF-${\kappa}B$ activity and NOX-4, $p47^{phox}$, $p22^{phox}$, COX-2, iNOS, SOD, catalase expressions were analyzed in Western blot analysis. Results : Cisplatin injection caused an increase in the BUN level, which is a reliable indicator of renal toxicity. The levels of BUN, renal ROS, and renal TBARS were significantly reduced in the LCM groups compared with the cisplatin-only groups. The levels of $p47^{phox}$ and $p22^{phox}$, which are NADPH oxidase subunits, were increased in the cisplatin-only groups, whereas they were decreased in the LCM groups. The levels of renal NF-${\kappa}B$ activity and COX-2, iNOS expressions were increased significantly in the cisplatin-only groups compared with the normal groups, whereas they were decreased in the LCM groups. Compared with the cisplatin-only groups, renal GSH and GSH/GSSG increased in the LCM groups. Also, the administration of LCM increased levels of SOD and catalase as compared with the cisplatin-only groups. Conclusions : These results suggest that LCM protects cisplatin-induced nephrotoxicity via a mechanism that may involves the inhibition of oxidative stress by the activation of antioxidants.
SH group modifying chemicals were used to characterize the eight cysteine residues of cabbage PLD. 5,5-dithiobis(2-nitrobenzoate)(DTNB) was used to titrate the SH group of cysteine residues . Based on the optical density at 412nm due to the reduced DTNB, 4 SH groups are found to be present in a native PLD while 8 SH groups in the denatured PLD whose tertiary structure was perturbed by 8M urea. The results imply that among the 8 cysteine residues of PLD, the half(4) are exposed on the surface whereas the other half are present at the interior of the enzyme tertiary structure. The PLD was inactivated by SH modifying reagents such as p-chloromercuribenzoate(PCMB), iodoacetate, iodoacetamide, and N-ethylmaleimide. At the addition of dithiothreitol(DTT) only the PCMB inhibited PLD activity was recovered reversibly. The micro-environment of the exposed SH group of cysteine residues was examined with various disulfide compounds with different functional groups and we found that anionic or neutral disulfides appear to be more effective than the positively charged cystamine for inactivating the PLD activity. The effect of redox state of cysteine residues on the PLD activity was further explored with H2O2. The oxidation of SH groups by H2O2 inhibited the PLD activity more than 70%, which was mostly recovered by DTT. From these results, we could confirm chemically that all the cysteine residues of PLD are present as in their reduced SH forms and the 4 SH groups exposed on the surface of the enzyme may play important roles in the regulation of PLD activity.
In this work, the in-situ viscoelastic characteristics of electropolymerized polypyrrole (PPy) thin film were investigated in the electrolyte solutions of $NaClO_4$, $LiClO_4$, and $KClO_4$ by using quartz crystal analyzer (QCA). One side of quartz crystal was used as a working electrode mounted in a special fabricated QCA electrochemical ceil. The resonant frequency and resonant resistance diagram (F-R diagram) was used to interpret the viscoelastic characteristics of Pby thin film and compared with AFM photograph. The resonant frequency, resonant resistance, and current were measured to analyze the redox reaction behaviors when the cyclic voltammetry was performed using AT-cut quartz crystal electrode coated with galvanostatically polymerized Ppy film. The result suggests that the Ppy film polymerized onto the crystal behaves as a rigid elastic layer at the initial stage of electropolymerization, while the film becomes a viscoelastic layer the polymerization proceeds further. At the same time, the film thickness increases and some morphological changes take place due to the penetration of electrolyte solution into the film. These phenomena take place when cyclic voltammetry was performed using different electrolyte solution compared with polymerization process.
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[게시일 2004년 10월 1일]
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