• Title/Summary/Keyword: 산화성 첨가반응

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Studies on the Oxidative Addition Reactions of 1-Bromosilatranes to $SnBr_2$ (1-브로모실라트란의 $SnBr_2$ 에 대한 산화성 첨가반응 연구)

  • Kim, Myeong Un;Eo, Dong Seon;Sin, Ho Cheol;Kim, Jin Gwon;Do, Young Gyu
    • Journal of the Korean Chemical Society
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    • v.38 no.3
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    • pp.241-245
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    • 1994
  • The oxidative addition reaction has been employed to synthesize heteropolynuclear compounds containing Si-M bonding interaction between the silicon atom of silatrane, pentacoordinate silicon derivative with transannular Si-N dative bond, and the main group element. The reaction of $SnBr_2 with 1-bromosilatrane(1a) in acetonitrile gives the mixture of yellow(2a) and white(2b) solids which were isolated and charaterized by ^1H-NMR, ^{29}Si-NMR, ^{119}Sn-NMR and Mass spectroscopy. The yellow compound was characterized as 1-tribromotinsilatrane which had Si-Sn bonding interaction. The reaction of SnBr2 with 1-bromo-3,7,10-trimethylsilatrane(1b) in methanol gives the Sn(Ⅳ) complex, N[CH_2CH(CH_3)O]_3SiSnBr_3(CH_3OH)_2(3),$ which was characterized by various means.

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Antioxidative Characteristics of Fermented Soybean Sauce on the Oxidation of Fatty Acid Mixture (지방산의 산화(酸化)에 대한 양조간장의 항산화(抗酸化) 특성)

  • Cheigh, Hong-Sik;Lee, Jeong-Soo;Moon, Gap-Soon;Park, Kun-Young
    • Korean Journal of Food Science and Technology
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    • v.22 no.3
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    • pp.332-336
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    • 1990
  • Antioxidative characteristics of freeze dried soybean sauce powder (SSP) on the oxidation reaction of linoleic acid mixture(LA) were evaluated by the determinations of peroxide formation, synergistic property, hydrogen donation and lipoxygenase activity. SSP was found to possess a considerable potentiality of antioxidant activity on the formation of hydroperoxides in the LA oxidation reaction system at $50^{\circ}C$ for 144hrs. This antioxidative effect was increased by the concentration from 0.02% to 0.5% of SSP in the reaction system. Under the condition of presence of ferric chloride (10 ppm) in the reaction system. appreciable effect of SSP on the synergistic antioxidation were observed. On the other hand, hydrogen donation property of SSP onto ${\alpha},\;{\alpha}'-diphenyl-{\beta}-picrylhydrazyl$ was found and inhibitory ability of SSP on LA oxidation was also shown in the reaction system of lipoxygenase-catalized oxidation.

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Kinetics of Oxidation, and Effects of TiC on Oxidation Resistance in MgO-Carbon Refractory (MgO-Carbon 내화물의 산화반응기구와 TiC첨가에 의한 산화방지 효과)

  • Cheon, Sungho;Kong, Hyunsik;Jun, Byungsei
    • Journal of the Korean Ceramic Society
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    • v.41 no.9
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    • pp.657-662
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    • 2004
  • The kinetics of oxidation and disappearance of graphite in MgO-C refractories containing TiC were, in the temperature range from 1000 to 1200$^{\circ}C$, investigated to enhance the oxdation resistance of MgO-C refractproes. The air was blown into the furnace at flow rate of 0.2 litters per minute, and then weight decrease was measured with a thermo balance at 30 seconds intervals until the value of weight became unchanged. The value of effective diffusion coefficient (De) for the specimen of MgO-C was 1.39${\times}$10$\^$-4/ ㎡/sec. The diffusion of oxygen through decarburized layer was the rate deforming step in the overall oxidation process under present experimental conditions. The TiC additions enhanced the oxidation resistance of the MgO-C refractories.

Carboxylic Acids Produced from Hydrothermal Treatment of Organic Wastes (유기성 폐기물의 고온고압수 반응에 의한 카르복시산 생성)

  • 강길윤;오창섭;김용하
    • Journal of Energy Engineering
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    • v.13 no.3
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    • pp.228-233
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    • 2004
  • This paper reports production of low-molecular weight carboxylic acids from the hydrothermal treatment of representative organic wastes and compounds with or without oxidant (H$_2$O$_2$). Organic acids such as acetic, formic, succinic and lactic acids were obtained. This result increased to 42mg/g dry waste fish entrails in the presence of H$_2$O$_2$. Experiments on glucose representing cellulosic wastes were also carried out, getting acetic acid of about 29mg/g glucose. Studies on temperature dependance of formation of organic acids showed thermal stability of acetic acid, whereas, formic acid decomposed readily under hydrothermal conditions. In general. results demonstrated that the presence of oxidants favored formation of organic acids with acetic acid being the major product.

Heme과 Hemoglobin을 이용한 Pentachlorophenol 오염토양 정화

  • 강구영;정남현
    • Proceedings of the Korean Society of Soil and Groundwater Environment Conference
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    • 2002.04a
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    • pp.49-53
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    • 2002
  • 워싱턴주 벤쿠버시 Bonneville 전력소 전주 보관 지역내 PCP와 creosote 오염토양 2g 당 0.020g heme에 0.108g $H_2O$$_2$을 혼합한 산화방법과 0.035g hemoglobin에 0.324g $H_2O$$_2$을 혼합한 산화방법을 비교ㆍ조사하였다. 오염토양에 $^{14}$ C-PCP을 첨가한 다음에 $^{14}$ C의 물질수지를 조사한 결과, 24시간동안 반응 후 $^{14}$ $CO_2$는 heme 과 hemoglobin반응에서는 각각 3.50g와 3.88% 생산되었다. $^{14}$ C 물질수지 분포는 heme 촉매 산화반응에서 용매 상에 43.01% 토양 상에는 46.03%이고, hemoglobin 촉매 산화반응에서는 용매 상에 39.21%와 토양 상에 51.25%로 비슷한 분포를 보였다. 실험실 규모 pan 실험에서 초기 PCP농도 273$\pm$20 mg/kg과 TPH 6379$\pm$45 mg/kg인 오염토양에서 hemoglobin 촉매 산화 반응이 초기반응을 제외하고 7일 이후 반응에서 heme 촉매 산화반응보다 빠르게 분해되었고, 35일 반응 이후 PCP는 10 mg/kg 이하의 값을 나타내었고, TPH도 유사한 결과를 보여 주었다. 그러므로 건조 hemoglobin과 과산화수소에 의한 PCP 오염토양 복원기술은 분해율이 높고 경제성을 가지고 있으므로 기존의 복원공정을 대안으로 제시될 수 있다.

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Development of Porous Sorbents for Removal of Hydrogen Sulfide from Hot Coal Gas -I. Additive Effect of Sorbents for the Removal of Hydrogen Sulfide- (고온석탄 가스에서 황화물의 제거하기 위한 다공성 흡착제의 개발-1. 황화수소가스 흡착제의 첨가물 효과-)

  • 이재복;류경옥
    • Journal of Environmental Health Sciences
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    • v.14 no.1
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    • pp.1-9
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    • 1988
  • 석탄유도가스에 포함된 황화수소를 제거시킬 흡착제를 개발하기 위하여 알칼리 토금속, 천이원소 및 아연의 이온반경보다 이온반경이 작은 금속산화물을 산화아연에 첨가시켜 다공성 흡착제를 제조하였다. 600$\circ$C에서 이들 첨가시료를 2.09vol.% 황화수소와 질소가스 혼합기체로 반응시켜 초기속도를 측정하고, 같은 온도에서 사용된 흡착제를 공기로 재생시켰다. 사용된 금속산화물 첨가 흡착제중에서 CaO, TiO$_2$, $Fe_2O_3$, CuO, $Ga_2O_3$ 및 Si$_2$O가 ZnO 흡착제의 초기속도를 증가시켜 첨가제로 사용할 수 있음을 보였다.

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Physicochemical Properties of Oxidized Rice Flour and Effects of Added Oxidized Rice Flour on the Textural Properties of Julpyun(Korean traditional rice cake) during Storage (TEMPO를 이용하여 산화시킨 쌀가루의 이화학적 특성 및 산화 쌀가루를 첨가한 절편의 저장 중 텍스처 특성)

  • Kim, Moon-Soo;Suh, Dong-Soon;Chang, Pahn-Shick;Kim, Kwang-Ok
    • Korean Journal of Food Science and Technology
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    • v.33 no.2
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    • pp.209-215
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    • 2001
  • This study was conducted to examine the effects of 2,2,6,6-tetramethyl-1-piperidine oxoammonium ion(TEMPO) and sodium bromide(NaBr) for the selective oxidation on primary alcohol groups of rice starch molecules in rice flour and to use oxidized rice flour in Julpyun to extend its shelf life. Reaction time decreased with higher levels of TEMPO and NaBr. Yield and selectivity decreased with increased NaBr levels. TEMPO increased yield until certain levels, but decreased thereafter. The levels of TEMPO and NaBr for the preparation of oxidized rice flour were determined as 0.9 and 44 mM/100 mM anhydroglucose unit, respectively. Water and oil binding capacities, and viscosity increased significantly by the oxidation of rice flour. The partial replacement of rice flour with oxidized rice flour increased peak viscosity and decreased setback. Oxidized rice flour with the increased amount of water showed positive effect on the textural properties of Julpyun during storage.

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용융탄산염형 연료전지 분리판 재료의 부식거동

  • 이충곤
    • Proceedings of the Korean Institute of Surface Engineering Conference
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    • 1998.05a
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    • pp.21-21
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    • 1998
  • 새로운 에너지원으로 각광받고 있는 연료전지는 우주선 동력윈으로서의 이용이래, 보다 실용적인 발전 시스템을 목적으로 많은 연구개발이 시도되고 있다. 이러한 연료전지는 사용하는 전해질의 특성으로 인하여 저온형($<300^{\circ}C$) 과 고온형($500^{\circ}C<$)으로 구분된 수 있는데, 저온형 연료전지의 경우는 전극반응 특성상 귀금속 촉매가 필요한 데 비해, 고온형 연료전지는 이러한 귀금속 촉매가 필요없다는 점등에서 다양한 장점을 가지게 된다. 즉, 저온형에 비해 다양한 연료가 가능하고, 대형화에 유리함며, 고온 페열을 이용할 수 있는 점 등을 들 수 있다. 용융탄산염형 연료전지(MFCFC)는 이러한 고온형 연료진지의 장점을 배경으로 현재 대규모의 개발이 진행되고 있다. 그러나 여기에 주로 사용되는 Li-K, Li-Na와 같은 용융탄신엽은 고부식성 전해질로서 대부분의 금속이 산화물을 형성하는 것으로 알려져 있다. MCFC의 분리판은 셀간을 전기적으로 이어주는 역할, 가스의 유로제공 및 가스 Sealing의 역할을 담당하는 부분으로서, 분리판의 부식은 이러한 특성의 저하 및 전해질의 소모를 유발시켜 MCFC의 내구성에 커다란 영향 을 미치는 요인으로 생각되고 있다. 이러한 배경으로부터 Uchida 그룹은 MCFC의 분라판 재료 의 부식거동을 계동적으로 검토하였다. 먼저 Fe에 Ni 과 Cr을 첨가한 재료를 산화성가스 분위기하에서 $(Li+K)CO_3$에 대하여 검토한 결과, Ni과 Cr 둘다 20wt%이상 첨가시, 내식성융 가지는 결 과를 보고하였다2) 이 경우 보호피막으로서 NiO 와 $LiCrO_2$가 작용하는데, $LiCrO_2$가 용융탄산염 중에서 보다 안정한 것으로 부터, Cr의 첨가가 내식성에 기여하는 것으로 판단하였다. 다음 단계 로서 Fe/Cr재료에 용-융탄산염 중에서 안정한 산화물을 형성하는 Al의 첨가효과를 검토하였다. Al의 첨가는 더욱 내식성을 향상시키는 것이 발견되었고, 약 4wt%의 첨가로 충분한 내식성을 가지 는 것을 보고 하였다. 그러나 이러한 안정한 산화물에 의한 내식성 향상은 전기진도도의 희생을 바탕으로 한 것으로서, 다읍 단계로서 Ti산화물의 반도체적인 특성을 이용하고자 제 4의 원소로서 Ti첨가를 시도하였다. 그러나 Fe/Cr/AVTi재료가 뛰어난 내식성을 가지는 것은 관찰되었으나, 전도도 향상에는 기여하지 못하는 것이 보고되었다. 현재 MCFC는 실용화를 위한 고성능화의 하나로서 가압하에서의 운전을 시도하고 있다. 이 러한 가압하에서의 운전은 기전력의 향상 및 전극반응의 촉진 등으로 출력의 향상을 가져오나. 현재 문제로 되고 있는 Cathode극인 NiO의 용해/석출 현상을 가속화하는 결과를 초래해, 이에대 한 대책으로서 Li-K보다 NiO의 용해가 적은 Li-Na탄산염으로의 전환이 진행되고 있다. 이러한 배경으로부터 Uchida그룹에서 개발한 FeiCr/AVTi재료와 현재 분리판 재료로 사용증인 SUS 310, S SUS 316재료에 대해. 산화성 분위기의 5기압까지의 가압하에서, Li-K, Li-Na탄산염에 대하여 부 식거동을 검토한 결과, 가압하에서 내식성이 향상되는 것이 발견되었다. 이유로서는 가압하에서 용융탄산엽의 증가된 산화력으로 보다 치밀한 내식성 산화물 피막이 형성되기 때문으로 생각되고 있다. 또한 Li-K, Li-Na탄산염에서의 부식의 정도에는 차이가 거의 없었으나, SUS 316의 경우 탄산염에 젖은 부분에서 내식성 피막이 형성되지 않는 이상부식현상이 관찰되었다. 재료간의 내식성 정도에서는 Fe/Cr/Al/Ti이 가장 내식성이 뛰어났으며, SUS 310 또한 뛰어난 내식성을 보였다.

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Partial Oxidation of Methane for Hydrogen Production over Co and Ni Catalysts (수소생산을 위한 메탄 부분산화용 코발트와 니켈촉매의 반응특성 연구)

  • Lee, Sang-Sik;Hong, Ju-Hwan;Ha, Ho-Jung;Kim, Byung-Kwan;Han, Jong-Dae
    • Korean Chemical Engineering Research
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    • v.48 no.6
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    • pp.776-783
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    • 2010
  • Co and Ni catalysts supported on $Al_2O_3$ for partial oxidation of methane producing hydrogen were synthesized using impregnation to incipient wetness. The activities of these catalysts for the partial oxidation of methane was investigated at 1 atm and $CH_4/O_2=2.0$ in the temperature range of $450{\sim}650^{\circ}C$. The reaction activity of $Ni/Al_2O_3$ and $Co/Al_2O_3$ catalysts with different loading was investigated. And the beneficial effects of Ni addition to $Co/Al_2O_3$ and the promotional effects of Ce and La addition to $Ni/Al_2O_3$ and $Co/Al_2O_3$ were investigated. These catalysts were characterized by XRD and SEM/EDX. Comparing catalyst loadings, 10 wt% Co and 10 wt% Ni were found to be optimal at the experimental conditions. The 10 wt% $Ni/Al_2O_3$ and 10 wt% $Co/Al_2O_3$ catalysts in partial oxidation of methane showed $CH_4$ conversions and CO selectivity close to the thermodynamic equilibrium levels, but showed lower $H_2$ selectivity than equilibrium level. The addition of Ni to $Co/Al_2O_3$ exhibited higher $H_2$ selectivity but beneficial effect was not observed in the $CH_4$ conversion. Addition of Ce to $Co/Al_2O_3$ and addition of La to $Ni/Al_2O_3$ a improved the $CH_4$ conversion level and $H_2$ selectivity.

Oxygen Reduction Mechanism and Electrode Properties of (La,Sr)$MnO_3$-YSZ Composite Cathode for Solid Oxide Fuel Cell (Part I: Oxygen Reduction Mechanism) (고체산화물 연료전지용 (La,Sr)$MnO_3$-YSZ 복합체 양극의 산소환원 반응기구 및 전극 특성 (Part I: 산소환원 반응기구))

  • 김재동;김구대;이기태
    • Journal of the Korean Ceramic Society
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    • v.38 no.1
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    • pp.84-92
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    • 2001
  • (La,Sr)MnO$_3$(LSM)-YSZ 복합체 양극의 산소환원 반응기구에 대해 고찰하였다. YSZ를 첨가함에 따라 복합체 양극의 ohmic 저항이 증가하고, 분극 저항은 YSZ를 40 wt%~50 wt% 혼합하였을 때 최소값을 나타내었다. 또한 LSM-YSZ 복합체 양극의 산소환원 반응기구는 1가 산소이온의 표면확산과 산소이온전달반응에 의해서 지배됨을 알 수 있었다. 임피던스 분석 결과에 따르면 고주파수 영역에서 나타나는 반원은 산소이온전달반응으로 산소분압 의존성이 거의 없고, YSZ가 40 wt% 첨가되었을 때 최소값을 나타내었다. 중간주파수 영역에서 나타나는 반원은 1가 산소이온의 표면확산반응으로 산소분압 의존성은 약 1/4이고, YSZ가 40~50 wt% 첨가되었을 때 최소값을 나타냈다. 한편, 저주파수 영역에 나타나는 반원은 가스확산반응으로 산소분압 의존성이 1이고, 온도에 따른 의존성이 거의 없었다.

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