The value of lithium has significantly increased due to the rising demand for electric cars and batteries. Lithium is primarily found in pegmatites, hydrothermally altered tuffaceous clays, and continental brines. Globally, groundwater-fed salt lakes and oil field brines are attracting attention as major sources of lithium in continental brines, accounting for about 70% of global lithium production. Recently, deep groundwater, especially geothermal water, is also studied for a potential source of lithium. Lithium concentrations in deep groundwater can increase through substantial water-rock reaction and mixing with brines. For the exploration of lithim in deep groundwater, it is important to understand its origin and behavior. Therefore, based on a nationwide preliminary study on the hydrogeochemical characteristics and evolution of thermal groundwater in South Korea, this study aims to investigate the distribution of lithium in the deep groundwater environment and understand the geochemical factors that affect its concentration. A total of 555 thermal groundwater samples were classified into five hydrochemical types showing distinct hydrogeochemical evolution. To investigate the enrichment mechanism, samples (n = 56) with lithium concentrations exceeding the 90th percentile (0.94 mg/L) were studied in detail. Lithium concentrations varied depending upon the type, with Na(Ca)-Cl type being the highest, followed by Ca(Na)-SO4 type and low-pH Ca(Na)-HCO3 type. In the Ca(Na)-Cl type, lithium enrichment is due to reverse cation exchange due to seawater intrusion. The enrichment of dissolved lithium in the Ca(Na)-SO4 type groundwater occurring in Cretaceous volcanic sedimentary basins is related to the occurrence of hydrothermally altered clay minerals and volcanic activities, while enriched lithium in the low-pH Ca(Na)-HCO3 type groundwater is due to enhanced weathering of basement rocks by ascending deep CO2. This reconnaissance geochemical study provides valuable insights into hydrogeochemical evolution and economic lithium exploration in deep geologic environments.
The Boguk cobalt mine is located within the Cretaceous Gyeongsang Sedimentary Basin. Major ore minerals including cobalt-bearing minerals (loellingite, cobaltite, and glaucodot) and Co-bearing arsenopyrite occur together with base-metal sulfides (pyrrhotite, chalcopyrite, pyrite, sphalerite, etc.) and minor amounts of oxides (magnetite and hematite) within fracture-filling $quartz{\pm}actinolite{\pm}carbonate$ veins. These veins are developed within an epicrustal micrographic granite stock which intrudes the Konchonri Formation (mainly of shale). Radiometric date of the granite (85.98 Ma) indicates a Late Cretaceous age for granite emplacement and associated cobalt mineralization. The vein mineralogy is relatively complex and changes with time: cobalt-bearing minerals with actinolite, carbonates, and quartz gangues (stages I and II) ${\rightarrow}$ base-metal sulfides, gold, and Fe oxides with quartz gangues (stage III) ${\rightarrow}$ barren carbonates (stages IV and V). The common occurrence of high-temperature minerals (cobalt-bearing minerals, molybdenite and actinolite) with low-temperature minerals (base-metal sulfides, gold and carbonates) in veins indicates a xenothermal condition of the hydrothermal mineralization. High enrichment of Co in the granite (avg. 50.90 ppm) indicates the magmatic hydrothermal derivation of cobalt from this cooling granite stock, whereas higher amounts of Cu and Zn in the Konchonri Formation shale suggest their derivations largely from shale. The decrease in temperature of hydrothermal fluids with a concomitant increase in fugacity of oxygen with time (for cobalt deposition in stages I and II, $T=560^{\circ}C-390^{\circ}C$ and log $fO_2=$ >-32.7 to -30.7 atm at $350^{\circ}C$; for base-metal sulfide deposition in stage III, $T=380^{\circ}-345^{\circ}C$ and log $fO_2={\geq}-30.7$ atm at $350^{\circ}C$) indicates a transition of the hydrothermal system from a magmatic-water domination toward a less-evolved meteoric-water domination. Sulfur isotope data of stage II sulfide minerals evidence that early, Co-bearing hydrothermal fluids derived originally from an igneous source with a ${\delta}^{34}S_{{\Sigma}S}$ value near 3 to 5‰. The remarkable increase in ${\delta}^{34}S_{H2S}$ values of hydrothermal fluids with time from cobalt deposition in stage II (3-5‰) to base-metal sulfide deposition in stage III (up to about 20‰) also indicates the change of the hydrothermal system toward the meteoric water domination, which resulted in the leaching-out and concentration of isotopically heavier sulfur (sedimentary sulfates), base metals (Cu, Zn, etc.) and gold from surrounding sedimentary rocks during the huge, meteoric water circulation. We suggest that without the formation of the later, meteoric water circulation extensively through surrounding sedimentary rocks the Boguk cobalt deposits would be simple veins only with actinolite + quartz + cobalt-bearing minerals. Furthermore, the formation of the meteoric water circulation after the culmination of a magmatic hydrothermal system resulted in the common occurrence of high-temperature minerals with later, lower-temperature minerals, resulting in a xenothermal feature of the mineralization.
Lead-zinc-copper deposits of the Jeonheung and the Oksan mines around Euiseong area occur as hydrothermal quartz and calcite veins that crosscut Cretaceous sedimentary rocks of the Gyeongsang Basin. The mineralization occurred in three distinct stages (I, II, and III): (I) quartz-sulfides-sulfosalts-hematite mineralization stage; (II) barren quartz-fluorite stage; and (III) barren calcite stage. Stage I ore minerals comprise pyrite, chalcopyrite, sphalerite, galena and Pb-Ag-Bi-Sb sulfosalts. Mineralogies of the two mines are different, and arsenopyrite, pyrrhotite, tetrahedrite and iron-rich (up to 21 mole % FeS) sphalerite are restricted to the Oksan mine. A K-Ar radiometric dating for sericite indicates that the Pb-Zn-Cu deposits of the Euiseong area were formed during late Cretaceous age ($62.3{\pm}2.8Ma$), likely associated with a subvolcanic activity related to the volcanic complex in the nearby Geumseongsan Caldera and the ubiquitous felsite dykes. Stage I mineralization occurred at temperatures between > $380^{\circ}C$ and $240^{\circ}C$ from fluids with salinities between 6.3 and 0.7 equiv. wt. % NaCl. The chalcopyrite deposition occurred mostly at higher temperatures of > $300^{\circ}C$. Fluid inclusion data indicate that the Pb-Zn-Cu ore mineralization resulted from a complex history of boiling, cooling and dilution of ore fluids. The mineralization at Jeonheung resulted mainly from cooling and dilution by an influx of cooler meteoric waters, whereas the mineralization at Oksan was largely due to fluid boiling. Evidence of fluid boiling suggests that pressures decreased from about 210 bars to 80 bars. This corresponds to a depth of about 900 m in a hydrothermal system that changed from lithostatic (closed) toward hydrostatic (open) conditions. Sulfur isotope compositions of sulfide minerals (${\delta}^{34}S=2.9{\sim}9.6$ per mil) indicate that the ${\delta}^{34}S_{{\Sigma}S}$ value of ore fluids was ${\approx}8.6$ per mil. This ${\delta}^{34}S_{{\Sigma}S}$ value is likely consistent with an igneous sulfur mixed with sulfates (?) in surrounding sedimentary rocks. Measured and calculated hydrogen and oxygen isotope values of ore-forming fluids suggest meteoric water dominance, approaching unexchanged meteoric water values. Equilibrium thermodynamic interpretation indicates that the temperature versus $fs_2$ variation of stage I ore fluids differed between the two mines as follows: the $fs_2$ of ore fluids at Jeonheung changed with decreasing temperature constantly near the pyrite-hematite-magnetite sulfidation curve, whereas those at Oksan changed from the pyrite-pyrrhotite sulfidation state towards the pyrite-hematite-magnetite state. The shift in minerals precipitated during stage I also reflects a concomitant $fo_2$ increase, probably due to mixing of ore fluids with cooler, more oxidizing meteoric waters. Thermodynamic consideration of copper solubility suggests that the ore-forming fluids cooled through boiling at Oksan and mixing with less-evolved meteoric waters at Jeonheung, and that this cooling was the main cause of copper deposition through destabilization of copper chloride complexes.
The Cu-Pb-Zn-Ag hydrothermal vein-type deposits which comprise the Sambong mine occur within calc-alkaline volcanics of the Cretaceous Gyeongsang Basin. The ore mineralization took place through three distinct stages of quartz (I and II stages) and calcite veins (III stage) which fill the pre-existing fault breccia zones. These stages were separated in time by tectonic fracturing and brecciation events. The reflection variations of one mineral depending on mineralization sequence are considered to be resulted from variation in its chemical composition due to different physico-chemical conditions in the hydrothermal system. The reflection power of sphalerite increases with the content of Fe substituted for Zn. Reflectances of the sphalerite grain are lower on (111) than on (100) surface. The spectral profiles depend on the internal reflection color. Sphalerite, showing green, yellow and reddish brown internal reflection, have the highest reflection power at $544m{\mu}$ (green), $593m{\mu}$ (yellow) and $615m{\mu}$ (red) wavelength, respectively. Chalcopyrite is recognized as biaxial negative from the reflectivity data of randomly oriented grains measured at the most sensitivity at $544m{\mu}$. The microindentation hardness against the Fe content (wt. %) for the sphalerite increases to 8.05% Fe and then decreases toward 9.5% Fe content. Vickers hardness of the sphalerite is considerably higher on surface of (100) than on (111). The relationship between Vickers hardness and crystal orientation of the galena was determined to be $VHN_{(111)}$ > $VHN_{(210)}$ > $VHN_{(100)}$. The softer sulfides have the wider variation of the diagonal length in the indentation. Diagonal length in the indentation is pyrite
Kang Ji-Hoon;Kim Nam-Hoon;Song Yong-Sun;Park Kye-Hun
The Journal of the Petrological Society of Korea
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v.15
no.2
s.44
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pp.49-59
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2006
This study clarifies the deformation history of Precambrian metamorphic rocks of Sobaegsan Massif (Wonnam Formation, Pyeonghae granite gneiss, Hada leucogranite gneiss) in Giseong-myeon area, Uljin-gun, Korea. It is based on the geometric and kinematic features and the developing sequence of multi-deformed rock structures. It also reviews the extension of Yecheon Shear Zone and the relative occurrence time of each deformation phase from previous researches. It suggests that the geological structure was formed at least through five phases of deformation after formation of their gneissosity or schistosity. (1) The first phase of deformation took placed under compression of ENE-WSW direction, forming NNW trending regional foliation and very tight isoclinal fold. The general trend of gneissosity or schistosity is inferred to be ENE before the first phase of deformation, being rearranged into NNW by the isoclinal folding. (2) The second phase of deformation formed ENE trending regional foliation and tight, isoclinal, rootless intrafolial folds under compression of NNW-SSE direction [occurrence time: after deposition (Permian age) of Dongsugok Formation, Pyeongan Croup, Janggunbong area]. (3) The third phase of deformation occurred by dextral ductile shearing on the regional foliation, forming stretching lineation of ENE trend and S-C mylonitic structure (after intrusion of Hesozoic homblende granite, Sangunmyeon area-before intrusion of Mesozoic Chunyang granite, Janggunbong area). (4) The fourth phase occurred under (E)NE-(W)SW compression, forming (N)NW trending open fold. (5) The fifth phase took place under N-S compression, forming NNE and NNW trending conjugate strike-slip faults, E-W trending thrust-slip faults, and drag folds related to these fault movements. The deformed structures of fourth and fifth phases result from tectonic movement associated with the developing of the Gyeongsang Basin in Cretaceous age, and it partially rearranged the general ENE trend of the regional foliation in the study area. It also suggests that the Yecheon Shear Zone of E-W trending extends into this area but the ductile shear deformation is weakly developed.
The coal-bearing siliciclastic rocks of the Lower Permian Jangseong Formation, Samcheog coalfield, represent a megacyclothem which shows cyclic repetitions of sandstone, shale, coaly shale, and coals. Petrographic, geochemical, and SEM studies for sandstone samples, and XRD analysis for clay minerals were carried out to understand diagenesis in the sandstones of the Jangseong Formation. The Jangseong sandstones are composed of 60% quartz (mainly monocrystalline quartz) and 36% clay matrix and cement with minor amounts of feldspar, lithic fragments and accessory minerals (less than 4%). Jangseong sandstones are classified mostly as quartzwackes and partly as lithic graywackes according to the scheme of Dott(1964). The textural relationships between authigenic minerals and cements in thin sections and SEM photomicrographs suggest the paragenetic sequence as follows; (1) mechanical compaction, (2) cementation by quartz overgrowth, (3) formation of authigenic clay minerals (illite, kaolinite), (4) dissolution of framework grains and development of secondary porosity, and (5) later-stage pore-filling by pyrophyllite. We propose that these diagenetic processes might be due to organic-inorganic interaction between the dominant framework grains and the formation water. The Al, Si ions and organic acid, derived from dewatering of interbedded organic-rich shale and coals, were transported into the Jangseong sandstones. This caused changes in the chemistry of the formation water of the sandstones, and resulted in overgrowth of quartz and precipitation of authigenic clay minerals of kaolinite and illite. The secondary pores, produced during dissolution of clay and framework grains by organic acid and $CO_2$ gas, were conduit for silica-rich solution into the Jangseong sandstones and the influx of silica-rich solution produced the late-stage pyrophyllite after the expanse of kaolinite. The origin of the solution that formed pyrophyllite is not likely to be the organic-rich formation water based on the observation of fracture-filling pyrophyllite in the Jangseong sandstones, but the process of pyrophyllite pore-filling was indirectly related to organic-inorganic interaction.
The Geumhwa Au-Ag deposit is located within the Cretaceous Gyeongsang basin. Mineral paragenesis can be divided into two stages (stage I and II) by major tectonic fracturing. Stage II is economically barren. Stage I, at which the precipitation of major ore minerals occurred, is further divided into three substages(early, middle and late) with paragenetic time based on minor fractures and discernible mineral assemblages: early substage, marked by deposition of pyrite with minor wolframite; middle substage, characterized by introduction of electrum and base-metal sulfides with Cu-As and/or Cu-Sb sulfosalts; late substage, marked by hematite and Bi-sulfosalts with secondary minerals. Changes in vein mineralogy reflect decreases in temperature and sulfur fugacity with a concomitant increase in oxygen fugacity. Fluid inclusion data indicate progressive decreases in temperature and salinity within each substage with increasing paragenetic time. During the early portion of stage I, high-temperature (≥410℃), high-salinity fluids (up to ≈44 equiv. wt. % NaCl) formed by condensation during decompression of a magmatic vapor phase. During waning of early substage, high-temperature, high-salinity fluids gave way to progressively cooler, more dilute fluids associated with main Au-Ag mineralization (middle) and finally to ≈180℃ and ≥0.7 equiv. wt. % NaCl fluids associated with hematite and sulfosalts (± secondary) mineralization (late substage). These trends are interpreted to indicate progressive mixing of high- and medium to low-salinity hydrothermal fluids with cooler, more dilute, oxidizing meteoric waters. The Geumhwa Au-Ag deposit may represent a vein-type system transitional between porphyry-type and epithermal-type.
Even after the Gyeongju earthquake and the Pohang earthquake, hundreds of aftershocks and micro-earthquakes are still occurring in the southeastern part of the Korean Peninsula. These phenomena mean that the stress is constantly working, implying that another huge earthquake may occur in the future. Therefore, the gravity field interpretation method was used to analyze the deep geological structure of the Pohang-Ulsan region in the southeastern Korean Peninsula. First, a gravity survey was performed to collect the insufficient data and to calculate the detailed Bouguer gravity anomaly in the study area. Based on the gravity anomaly data, the location, direction, and maximum depth of deep fault lines were analyzed using the inversion methods "Curvature analysis" and "Euler deconvolution method". As a result, it is interpreted that at least six fault lines(C1~C6) exist in deep depth. The deep fault line C1 is well correlated to the Yeonil Tectonic Line(YTL), suggesting that YTL is extended up to about 4000m deep. The deep fault line C2 consists of several segment faults and well correlated to the fault lines on the surface. Inferred fault lines C3, C4, and C5 have an NW-SE direction, which is parallel to the Ulsan fault. The deep fault line C6 has the direction of NE-SW, and it is interpreted that the eastern boundary fault of Eoil Basin is extended to the deep. Comparing the inferred fault lines with the distribution of micro-earthquakes, the location of the deep fault line C1 is well correlated to the hypocenter of micro-earthquakes. This implies that faults in deep depth are related to the recent earthquakes in the southeastern Korean Peninsula.
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[게시일 2004년 10월 1일]
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