• 제목/요약/키워드: 반응 속도론

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고압하에서 브롬화벤질류의 반응에 대한 속도론적 연구 (Kinetic Studies for the Reaction of para-Substituted Benzyl bromides under High Pressure)

  • 김영철;경진범;김세경;최성용
    • 대한화학회지
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    • 제39권8호
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    • pp.598-603
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    • 1995
  • 3-피콜린과 파라치환 브롬화벤질류의 반응을 온도와 압력 및 치환기 변화에 따라 속도론적으로 연구하였다. 속도상수로부터 활성화 파라미터들과 Hammett .rho.값을 계산하였다.결과적으로 반응중심에는 양의 전하가 진전되고 결합형성 보다는 결합파괴가 촉진됨을 알 수 있었다. 압력증가에 따라 반응 속도와 전하이동능력은 증가하고, 낮은 온도에서의 전하이동에 대한 압력효과가 더욱 크게 작용하고 있음을 알 수 있다.

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1-Arylpyrrole Imine의 가수분해 반응의 속도론적 연구 (Kinetic Studies of the Hydrolysis of 1-Arylpyrrole Imine)

  • 류학수;채희주
    • 대한화학회지
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    • 제27권2호
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    • pp.133-141
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    • 1983
  • 일련의 1-aryl-2-pyrrylideneaniline (3)을 합성하여 20% MeOH용액에서 산촉매에 의한 가수분해 반응을 속도론적으로 연구하였다. 화합물 3a-h의 가수분해 반응에 대한 치환기의 효과는 비록 적었지만 치환기가 전자끄는기 일수록 가수분해 반응속도는 증가하며 $log k_{obs}$를 Hammett ${\sigma}$상수에 대하여 도시한 결과 직선관계를 나타냄으로써 치환기가 pyrrole 화합물의 방향성에 상당한 관계를 갖고 있음을 알 수 있다. 또한 그 직선의 기울기로부터 구해낸 ${\rho}$값이 양의 값을 갖는 사실은 imine의 가수분해 반응 메카니즘고 일치하는 것으로, pH 4에서 8사이의 완충용액에서 imine의 가수분해 반응의 속도결정 단계는 양성자가 첨가된 imine에 물분자가 공격하는 것이고, 반면에 pH 8이상의 영역에서는 free imine에 물분자가 공격하는 것이 속도결정 단계가 된다. 이는 치환기가 반응속도에 미치는 영향과도 일치하는 값이다.

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폐용제 분별증류 회수 반응의 평형 및 속도론적 기초연구 (Fundamental Studies on the Equilibrium and Kinetics for the fractional Distillation Reaction of Waste Organic Solvent)

  • 노현숙;김동수
    • 자원리싸이클링
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    • 제11권6호
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    • pp.38-46
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    • 2002
  • 분별증류법을 이용하여 폐유기용제를 회수하는 과정의 평형 및 반응 속도론적인 면에 대한 기초연구를 수행하였다. 산업용 유기용제로 가장 많이 사용되고 있는 toluene과 xylene으로 인공폐용제을 제조하였다. 증류된 용제의 순도를 GC를 이용하여 검증해 본 결과 회수율은 94~98% 범위로 매우 양호하였다. 평형론적 해석을 통해 증류반응에 대한 Gibbs 자유 에너지의 변화와 표준 엔탈피 및 표준 엔트로피의 변화를 산정하였으며 toluene과 xylene의 표준 엔탈피 변화값이 각각 44.833과 47.044kJ $mol^{-1}$ 로 이들 물질의 몰증발열과 유사한 값을 나타내었다. 한편 반응 속도론적으로 해석해 본 결과 증류반응에 대한 활성화에너지는 toluene이 3.281kJ $mol^{-1}$ 로 xylene의 2.699kJ $mol^{-1}$ 보다 다소 높았으며 이는 표준 엔탈피 변화값과 비교해 볼 때 평형시에 비해 증류중 에너지 소비가 십분의 일 수준임을 파악할 수 있었다. 분별증류로 회수한 용제의 순도 역시 우수하여 회수한 폐용제가 원용제를 부분적으로 대체할 수 있는 가능성이 있음을 확인할 수 있었다.

Ni(II)와 D-Penicillamine과의 착물형성반응에 대한 속도론적 및 평형에 관한 연구 (Kinetic and Equilibrium Studies on Complex Formation Between Ni(II) and D-Penicillamine in Aqueous Media)

  • 김용규;최성락
    • 대한화학회지
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    • 제30권5호
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    • pp.475-482
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    • 1986
  • $Ni^{2+}$와 D-penicillamine사이의 착물형성반응에 대한 반응속도 및 평형에 관한 수용액중에서 실시하였다. 속도론적 실험은 압력-급변법을 사용하여 pH8~9범위에서 실시하였다. D-Penicillamine은 질소와 유황원자를 주게로 하여 pH>9.2조건에서 $Ni^{2+}$이온에 배위하나 pH값 8.25∼9.07범위에서 총괄 안정도 상수값이 급격히 감소하며 비해리된 mercapto기가 결합에 참여하지 않는 것으로 밝혀졌다. 또한 이 착물 형성반응에 있어 율속단계는 $Ni^{2+}$이온의 내부 배위권으로 부터 물분자가 유리되는 과정임이 밝혀졌다.

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