• 제목/요약/키워드: 반응용매

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유기용매계에서 Lipase에 의한 Fructose Ester의 합성 (Synthesis of Fructose Ester Compound by Lipase in Organic Solvent)

  • 신영민;이상옥;이재동;이태호
    • 미생물학회지
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    • 제33권3호
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    • pp.181-186
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    • 1997
  • 유기용매계에서 lipase AK를 사용하여 당 ester화합물을 합성하였다. 유기용매로는 당의 용해도가 높고 반응성이 뛰어난 pyridine을, acyl donor로는 vinyl butyrate을 선택하였다. Transesterification반응에 의해 생성된 monobutyryl fructose와 dibutyryl fructose는 TLC 및 GC 분석으로 확인하였다. Transesterification에 미치는 반응조건은 fructose:vinyl butyrate의 비가 1:10(M/M), 반응온도 40^{\circ}C.$, 교반속도 150rpm, 효소량 10mg/ml의 경우가 적당하였으며 반응시간이 길어질수록 전환율이 높아져, 반응 10일 정도에서 전환율은 90% 이상에 도달하였다. 이때 반응 초기에는 monobutyryl fructose가 주로 합성되었으나 시간이 경과함에 따라 dibutyryl fructose의 함량비가 증가하였다. 반응계에 소량의 수분을 첨가하였을 경우에는 반응속도가 감소함과 동시에 반응산물중 dibutyryl fructose의 양은 줄어들고 monobutyryl fructose의 생성량이 증가하는 경향을 보여주었으며, 수분함량 1%에서는 monobutyryl fructose만이 생성되었다.

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아세톤-용매분해반응에 의한 톱밥으로부터 액체 연료물질의 전환 특성 연구 (Conversion Characteristics of Liquid Fuels from Sawdust by Acetone-Solvolysis)

  • 윤성욱;이종집
    • 대한환경공학회지
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    • 제36권4호
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    • pp.231-236
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    • 2014
  • 톱밥은 목재부산물로 생산되는 바이오매스 자원으로 액화할 경우 가솔린에 함유된 고옥탄가 물질과 유사한 화학구조를 가지고 있기 때문에 액체 연료물질로서 사용할 수 있는 가능성이 높다. 본 연구에서는 톱밥의 열화학적 전환방법으로 아세톤-용매분해반응을 실시하여 반응온도, 반응시간, 용매의 종류가 미치는 영향과 분해 생성물 등과 같은 분해특성을 조사하였다. 아세톤-용매분해반응에 의해 톱밥으로부터 생성된 액상 생성물은 다양한 케톤, 페놀 및 퓨란 화합물이었다. 액상생성물의 연소열량은 7,824 cal/g이었으며, $350^{\circ}C$, 40분에서 액상생성물의 에너지 수율과 질량수율은 각각 60.8%, 386.4 g-oil/100 g-sawdust를 얻었다. 아세톤을 사용한 톱밥의 용매 열분해 반응시 생성된 주요물질은 4-methyl-3-pentene-2-one, 1,3,5-trimethylbezene, 2,6-dimethyl-2,5-heptadiene-4-one, 3-methyl-2-cyclopenten-1-one 등과 같은 케톤화합물로서 고옥탄가의 액체 연료로 사용 가능한 물질인 것으로 판단되었다.

이성분계 $(THF-H_2O)$에서 용매화전자의 화학반응속도 (Chemical Reaction of Solvated Electrons in Binary Mixture)

  • 박유철
    • 대한화학회지
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    • 제27권3호
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    • pp.201-207
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    • 1983
  • 테트라히드로퓨란-물 이성분계에서 용매화전자와 벤젠간의 반응속도 상수를 광분해법으로 측정하였으며, 이때 온도 범위는 $-18{\circ}C{\sim}+51{\circ}C$이였다. 속도 상수를 Arrhenius식에 따라 도시하여 얻은 활성화 에너지는 테트라히드로퓨란 함량이 증가할 수록 감소하였다. 물의 함량이 증가하면 이성분계의 점성도는 감소하고, 또 반응속도 상수도 감소하였으므로 용매화전자의 반응은 확산지배가 아니다. 활성화엔탈피 변화와 이차반응속도 상수는 테트라히드로퓨란의 함량이 39, 49, 75M%일 때 각각 4.90, 2.80 및 $-0.3kcal{\cdot}M^{-1}$$8.86{\times}10^8,\;5.14{\times}10^8$$1.43{\times}10^8M^{-1}sec^{-1}$이었다. 활성화반응 파엔탈피변화, 활성화엔트로피 변화에서 얻은 등속도 온도는 본 실험온도보다 낮은 $244{\circ}K$로 이것은 라메터가 활성화엔트로피 변화라는 것을 의미한다. 활성화 에너지에 대한 용매효과로부터 용매화전자$({e_s}^-)$와 벤젠(B)간의 반응과정 중에 ${e_s}^-+B{\rightleftharpoons}B^-$ 단계는 테트라히드로퓨란 함량이 증가할수록 더욱 더 발열반응성으로 진행되었다.

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$trans-[Cr(en)_2Br_2]^+$ 착이온의 수화반응에 미치는 용매효과와 그 반응메카니즘 (Solvent Effect on the Aquation of $trans-[Cr(en)_2Br_2]^+$ Ion and its Mechanism)

  • 정종재;이성호;백성오
    • 대한화학회지
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    • 제34권2호
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    • pp.123-129
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    • 1990
  • 메탄올-, 에탄올-, 아세토니트릴-, 아세톤-물 등의 혼합용매에서 $trans-[Cr(en)_2Br_2]^+$착이온의 반응속도상수를 20, 25, 30 및 35$^{\circ}C$에서 분광광도법으로 구하였다. 반응속도상수는 온도가 증가함에 따라 증가하고 공용매의 조성이 증가함에 따라 감소하였다. 속도상수는 공용매의 유전상수의 역수값과 아무런 관계도 보이지 않았다. Grunwald-Winstein식의 m값은 메탄올-, 에탄올-, 아세토니트릴- 및 아세톤-물 혼합용매에서 각각 0.109, 0.103, 0.101 및 0.095이었다. 물과 공용매에서 착이온이 초기상태에서 전이상태로 진행되는 자유에너지사이클로부터 전이상태의 용매화가 속도에 지배적인 영향을 미친다는 것을 알 수 있었다. 위의 결과로부터 이 착이온의 수화반응메카니즘은 Id메카니즘으로 진행된다고 추정하였다.

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염화벤질류의 가용매분해반응에 대한 압력의 영향 (제 2 보). 에탄올-물 혼합용매내에서 p-클로로 염화벤질의 분해반응 (The Effect of Pressure on the Solvolysis of Benzylchlorides (II). p-Chlorobenzyl Chloride in Ethanol-Water Mixtures)

  • 권오천;경진범
    • 대한화학회지
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    • 제30권2호
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    • pp.188-194
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    • 1986
  • 에탄올-물 혼합용매내에서 p-클로로 염화벤질의 가용매분해반응에 대한 속도상수를 압력 1~1,600bar, 온도를 30${\circ}$, 40${\circ}$C 에서 측정하였다. 반응속도들은 온도와 압력이 증가함에 따라 증가하고, 에탄올 몰 분율이 증가함에 따라 감소하였다. ln k대 압력의 플로트는 압력에 따라 이차함수꼴로 변함을 알았고, 이 플로트로부터 ${\Delta}V^{\neq}$${\Delta}{\beta}^{\neq}$의 값을 얻었다. 그 결과 ${\Delta}V^{\neq}$${\Delta}{\beta}^{\neq}$의 값은 약 0.20몰 분율에서 Extremum behavior가 나타남을 알았다. 이 현상을 용매구조 변화로 논의하였다. ln k대 용매파라미터, q 및 ln $C_w$의 플로트사이의 관계로부터 본 연구의 반응은 $S_N1(2)$메카니즘으로 진행됨을 추정할 수 있었다.

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가용매분해반응속도에 대한 압력의 영향(Ⅲ) 이성분용매내 Acyl류와 Alkyl류의 친핵성 치환반응의 속도론적 연구 (The Effect of Pressure on the Rate of Solvolysis (Ⅲ) Kinetics on the Nucleophilic Substitution Reactions of Acyl- and Alkyl groups in Binary Solvents)

  • 경진범;박병춘;권오천
    • 대한화학회지
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    • 제41권9호
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    • pp.443-448
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    • 1997
  • 여러가지 수용성 혼합용매내에서 파라 치환체인 acyl chloride류와 alkyl chloride류의 가용매분해 반응속도를 여러 온도와 압력하에서 전도도 방법에 의하여 측정하였다. 이들 속도상수로 부터 활성화 파라미터들(${\Delta}V^{\neq},\; {\Delta}H^{\neq},\; {\Delta}S^{\neq}$)을 구하였다. 또한 활성화 부피와 활성화 엔트로피 관계로 부터 이들 반응에 대한 반응성을 조사하였다.

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키토산 유도체를 이용한 화장품용 중공 마이크로비드의 제조에 관한 연구 (A Study on the Preparation of Hollow Microbeads Using Hydroxypropyl Chitosan)

  • 하병조
    • 대한화장품학회지
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    • 제24권1호
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    • pp.7-24
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    • 1998
  • 게 껍질로부터 얻은 키틴을 탈아세틸화하여 키토산을 얻었으며, 얻어진 키토산의 유기용매에 대한 용해성을 향상시키기 위해 알칼리 조건에서 고압반응ㅇ기를 사용하여 프로필렌옥사이드와 반응시켜 치환율 3.5의 히드록시프로필 키토산을 합성하였다. 합성된 히드록시프로필 키토산은 고체상 CP/MAS 13C-NMR, 1H-NMR, FT-IR을 통해 반응이 키토산의 6번 탄소의 수산기와 2번 탄소의 아민기에 주로 일어났음을 알 수 있었다. 또한 X-선 회절분석을 통해 키토산의 결정성이 프로필렌옥사이드와의 반응에 의해 크게 감소하였음을 알 수 있었고, 그 결과 유기 용매에 대한 용해성이 현저히 증가되는 현상을 나타내었다. 한편, 히드록시프로필 키토산을 수상에 녹인 후 W/O 에멀젼상에 서 알칼리 촉매를 사용항 에피클로로히드린과 가교반응을 실시한 결과 내부가 비어있는 중공 마이크로비드를 얻을 수 있었다. 전자현미경을 통한 분석결과 중공 마이크로비드의 껍질의 내부에는 스킨층이 형성되어 있었으며, 외부 표면은 다공성이 높은 비대칭 막으로 되어 있음을 확인할 수 있었다.

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유기용매에서 효소반응을 통한 라세믹 $\alpha$-Methylbenzylamine 광학적 분할의 최적화 (Optimization of the Optical Resolution of Racemic $\alpha$-Methylbenzylamine Catalyzed by Enzymatic Reaction in Organic Media)

  • 강병영;김병기
    • KSBB Journal
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    • 제9권3호
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    • pp.306-311
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    • 1994
  • 유기용매상에서 Bacillus licheniformis에서 생산되는 protease를 이용하여 라세믹 ${\alpha}$-methylbenzy lamine의 광학분함을 행하였다. 이 반응은 아설 제 공자로 활성 에스대르를 샤용하여 라서l믹 아민을 광 학선택적으로 아마드로 변환시킨다. 이 반응의 반응 속도와 광학선택성을 증가시켜주기 위해 효소를 완 충액에 녹여 pH를 맞춘 후에 동결건조시키거나, 동결건조시 염이나 lyoprotectants를 첨가시키는 방 법, 적당한 유기용매의 선정, 에스테르 구조의 디자 인 등의 방법을 사용하였다. 그 결과. 30배의 초기 반응속도의 증가 및 12배의 광학선택성이 증가하는 결과를 보였다.

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Ti-MCM-22 촉매를 이용한 프로필렌 에폭시화반응 (Propylene Epoxidation Using Ti-MCM-22 Catalyst)

  • 양승태;반한주;김세영;안희승
    • Korean Chemical Engineering Research
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    • 제46권4호
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    • pp.665-668
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    • 2008
  • 티타늄 함유 제올라이트 촉매 Ti-MCM-22를 이용하여 과산화수소를 산화제로 한 프로필렌 에폭시화반응을 수행하였으며, 반응 온도와 압력, 촉매량, 한계 반응물인 과산화수소의 농도, 산화프로필렌의 첨가, 용매 및 촉매 재생 효과를 조사하였다. Acetonitrile 용매 하에서 반응 실험을 수행한 결과, 99% 이상의 $H_2O_2$ 전화율과 100%에 근접하는 산화프로필렌 선택도를 보였다.

니코틴의 오존화 반응에 관한 연구 (Studies on Ozonation of Nicotine)

  • 박택규;김기환;허태성
    • 대한화학회지
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    • 제28권5호
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    • pp.323-327
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    • 1984
  • 극성 용매인 물과 비극성 용매인 염화메틸렌에서 각각 니코틴을 당량의 오존과 반응시켜 그 생성물을 기체 크로마토그라피로 조사한 후 관 크로마토그래피 및 얇은 막 크로마토그래피를 이용하여 분리하였다. 이들 6가지 물질을 NMR, IR 및 Mass로 구조를 확인한 결과, 미반응의 니코틴 l-nornicotine, anabasine, ${\beta}$-nicotyrine, cotinine 및 nicotine-N-oxide임이 밝혀졌다. 이 생성물들을 토대로 두 액상에서의 니코틴 오존화 반응은 피롤리딘 고리의 1'위치에서 1차 산화가 일어나는 반응 메카니즘을 제안하였다.

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