A fundamental investigation has been conducted on the combustion of single particle of a sub-bituminous coal char burning at different temperatures and residence times. The lab-scale test setup consisted of a drop tube furnace where gas temperatures varied from $900^{\circ}C$ to $1400^{\circ}C$. A calibrated two color pyrometer, mounted on the top of the furnace, provided temperature profiles of luminous particle during a char oxidation. An amount of char mass reacted during the reaction is measured with thermogravimetry analyzer by using an ash tracer method. As a result, mass and area reactivity as well as reaction rate coefficients are determined for the char burning at atmospheric pressure condition.
Kineties for the reactions of pyridines with 1-anthracenesulfonyl chloride (1-ASC) and 3-phenanthrenesulfonyl chloride (3-PSC) was investigated in methanol as solvent. Structural variation in pyridine followed $Br{\o}$ nsted and Hammett relations for both 1-ASC and 3-PSC; the corresponding coefficients, {\beta}\;and\;{\rho}\;at\;20^{\circ}C$ were 0.55, -3.5 for 1-ASC, and 0.43, -2.6 for 3-PSC respectively. Reactivity-selectivity principle was checked in competition system 1-ASC/3-PSC. As a result, this principle was found to hold at experimental temperatures, whereas to break down over in the range of isoselective temperature ($34.3^{\circ}C$). Judging from the above results and activation parameters, we concluded that these reactions proceeded by synchronous $S_n2$ mechanism in rate-determining step.
Titanium silicalite-1 catalyst was prepared using a $SiO_2-TiO_2$ xerogel and applied to allylchloride (ALC) epoxidation by $H_2O_2$ as oxidant in a batch reactor. The reaction temperature was varied from 25 to $55^{\circ}C$, and the concentrations of ALC and $H_2O_2$ were changed from 0.2 to 3 M and from 0.2 to 1.5 M, respectively. The kinetic data obtained were applied to the power rate law, Eley-Rideal, and a Langmuir-Hinshelwood model, and power rate law fits the experimental data best. Activation energy was 27.9 kJ/mol, and the reaction orders with respect to $H_2O_2$ and ALC were determined to be 0.41 and 0.52, respectively.
Acid and halide ion catalyses for the hydrolysis of benzenesulfinamides were kinetically investigated. The rates of hydrolysis increased with increasing concentration of both acid and halide ions and also showed to speed up as the electron donating ability of the benzenesulfinyl moiety and the electron withdrawing ability in the leaving group increased. The reactivity of halide ions was in the order of $Br^-$ > $Cl^-$. The reaction mechanism may be accommodated by including a hypervalent intermediate and sulfonium cation.
The Proceedings of the Korean Institute of Illuminating and Electrical Installation Engineers
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v.11
no.1
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pp.99-105
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1997
In the paper, aging of insulating oil in pole transformer has been studied by performing accelerated thermal aging test. Dissolved gases were extracted by air bubbling method. Concentration of dissolved gases were modified by extraction ratio of each gases in insulating oil. Aging of insulating materials were proceeded by thermal degradation and oxidation reaction. Both of the reactions followed zeroch order kinetics. Formation rate equations for hydrocarbons, carbon oxides, and hydrogen were derived. It was conformed by gas analysis and UV-Visible spectrophotometric method that iron core and copper coil in pole transformer act as catalyst during the aging process.
Nucleophilic reactivities of 1-and 2-phenethyl chlorides have been investigated MO-theoretically using the EHT method. It has been shown that results of population analysis are consistent with the experimental order of relative nucleophilic reactivities and furthermore the reversal of the reactivity order for the less reactive nucleophile, $I^-$, could also be explained satisfactorily.
The spectral changes of 3,3'-diethyl oxacarbocyanine(DOC) in the aqueous solution and in the presence of polyacrylic acid(PAA) were studied by means of absorption and fluorescence spectroscopy. The spectral change of DOC in the aqueous solution with concentration changes is attributed to the formation of dimer. In the presence of PAA, the characteristic changes of metachromatic band with changes of P/D (the ratio between available binding site and the dye concentration) are found and the discussions are made in terms of stacking theory. A kinetic study of the interaction between DOC and PAA was also investigated by the absorption and fluorescence stopped-flow spectroscopy. The observed relaxation effect in PAA-DOC system can be described quantitatively by assuming two relaxation processes occur.
Cure kinetics of diglycidyl ether of bisphenol A(DGEBA)/4,4'-methylene dianiline(MDA) with hydroquinone-phenyl glycidyl ether(HQ-PGE) as a reactive additive, which was preliminarily synthesized, was investigated by DSC and FT-IR analyses. Kissinger equation and Arrhenius' equation were used to calculate activation energy and pre-exponential factor. When HQ-PGE was added to DGEBA/MDA system, it reduced activation energy of system. When the 5 phr of HQ-PGE was added to DGEBA/MDA system, activation energy was 7.8 kcal/mol by FT-IR analysis and 11.3 kcal/mol by DSC, in comparison with the system without HQ-PGE, activation energy decreased about 30% and 9%, respectively. According to these results, HQ-PGE, introducing agent of this system, acted as a catalyst.
Kinetic studies on nucleophilic substitution reaction of phenacyl bromide and phenacyl chloride with pyridines were conducted at 25℃ and 35℃ in methanol-acetonitrile solvents mixtures. It was shown that the reaction proceeds via an SN2 reaction mechanism based on the transition state parameters, ΔH≠ and ΔS≠ and Bro nsted β values. Quantum mechanical model predicted a product-like transition state, where bond-formation is much more progressed than bond breaking, upon changing the leaving group to that with a better leaving ability.
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[게시일 2004년 10월 1일]
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