Proceedings of the Korean Society of Dyers and Finishers Conference
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2011.03a
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pp.51-51
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2011
PLA(Poly(lactic acid))는 옥수수, 사탕수수와 같은 천연재료에서 얻어진 젖산(lactic acid or lactide)을 원료로 하여 합성한 생분해성 고분자로서 석유자원의 고갈과 환경오염에 대한 관심이 고조됨에 따라 합성고분자를 대체할 재료로 각광받고 있다. 일반적인 PLA의 장점으로 투명성, 굽힘강성, 방수성, 가열밀봉성 등이 있으며, 단점으로는 열안정성, 내구성, 충격 강도 등이 있다. PLA를 섬유로 사용될 경우 농림 토목용 생분해성 소재 뿐 아니라 실크의 광택과 뛰어난 드레이프성, 감촉을 갖는 장점이 있다. 또한 수분을 신속하게 흡수하여 발산시키는 특성을 가지고 있고, 낮은 연소열과 가스량, 자기 소화성 등의 방염 특성 등을 지녀 의류 인테리어 소재로 매력적인 특성을 가지고 있다. PLA는 바이오고분자 중 비교적 높은 용융온도를 가지고 있지만 특히 염색 및 가공조건 등 고온 처리에 의해 기계적 강도가 저하되는 단점이 있어 내열성 및 기계적 강도의 향상이 필수적이다. 내열성 및 기계적 강도 향상을 위한 가장 손쉬운 방법은 고분자 사슬을 가교시키는 것으로서 열처리 또는 감마선, 전자선, 자외선 조사를 이용할 수 있는데 열에 의한 가교는 균일한 열전달과 고온이 필요하며 감마선 및 전자선 조사는 설비의 고비용과 방사성 노출 위험으로 인해 비친환경적이다. 따라서 다루기 쉽고 비용이 적게 들고 친환경적인 장점을 가진 자외선 조사법을 이용한 PLA의 광가교의 연구가 필요하다. 본 연구의 목적은 PLA 직물의 열안정성과 기계적 특성을 향상시키기 위해 광개시제와 자외선 조사를 이용하여 PLA 직물의 광가교를 수행하였다.
Journal of the Korean Applied Science and Technology
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v.29
no.1
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pp.19-32
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2012
Pharmaceutical use accounts for a great part of articles and papers on crosslinking of polymers. Crosslinking of polymers used for tissue engineering and drug delivery respects non-cytotoxicity and in situ gelling. The crosslinking of polymers is aimed not only at the improvement of modulus, chemical resistance, and thermal resistance, but also at endowing them with such functions as metal adsorption, antifouling, and ion exchange via crosslinked segments. Smart polymers responding to environmental change, and cosslinking mediated by light, enzyme, natural compound and in aqueous medium in consideration of environment are being studied. Developing new polymeric materials is essential along with the pharmaceutics aiming at the longevity of 120 years old. Functionalization and property adjustment of polymers through crosslinking will be done more delicately. Hydrogels will be focused on injectable and in situ gel forming. In the coating industry crosslinking system with low non-toxicity and low energy consumption will be developed in consideration of workers and environment.
Proceedings of the Korean Society of Dyers and Finishers Conference
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2012.03a
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pp.52-52
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2012
Poly(phenylene sulfide)(PPS)는 내열성 및 내화학성이 뛰어난 고분자 소재로, 대표적인 엔지니어링 플라스틱 중 하나이다. PPS는 벤젠 링에 황원자가 파라 치환 형태로 교대로 존재하는 결정성 고분자이며, 다른 대부분의 고성능 섬유고분자가 용융되지 않는 것과는 달리 용융되는 열가소성 소재이다. PPS는 높은 내약품성과 열에 대한 장기적인 안정성을 나타내고, 방염제 첨가 없이도 방염화가 가능하며, 전기 절연성이 뛰어나고, 형태안정성도 우수하다. 또한 $200^{\circ}C$ 이하에서는 어떤 용매에도 용해되지 않으며, $200^{\circ}C$ 이상에서도 몇 가지 방향족 화합물에만 제한된 범위 내에서 용해되는 우수한 내약품성을 나타낸다. PPS의 내열성을 더욱 우수하게 하기 위해 고분자 사슬을 가교할 수 있다. 가교에는 열처리 또는 감마선, 전자선, 자외선 조사를 이용할 수 있는데 열에 의한 가교는 균일한 열전달과 고온이 필요하며 감마선 및 전자선 조사는 설비의 고비용과 방사선 노출 위험으로 인해 비친환경적이다. 반면에 자외선 조사법은 다루기 쉽고 비용이 적게 들고 친환경적인 장점을 가진다. 본 연구에서는 PPS film의 열안정성을 향상시키기 위해 자외선 조사를 이용하여 PPS film의 광가교를 수행하였다.
New cinnamate group-containing copolymers for a self-curable, humidity-sensitive polyelectrolyte and polymeric anchoring agents were prepared by copolymerization of [2-[(methacryloyloxy) ethyl]dimethyl]propyl ammonium bromide(MEPAB), methyl methacrylate(MMA), 3-(trimethoxysilyl) propyl methacrylate(TMSPM) and 2-(cinnamoyloxy)ethyl methacrylate(CEMA). Photocrosslinkable copolymer composed of MEPAB/MMA/TMSPM/CEMA=70/20/0/10 were used for humidity-sensitive membrane, and those of 50/0/20/30 and 0/0/50/50 were used for polymeric anchoring agents. 3- (Triethoxysilyl)propyl cinnamate(TESPC) was also used as a surface-pretreating agent for the comparison of capability of attachment of polyelectrolyte to the electrode surface with polymeric photocurable silanecoupling agents. Pretreatment of the electrode substrate with anchoring agents was performed to form a cinnamate thin film on the electrode through covalent bonds. When the sensors were irradiated with UV light, the anchoring of a polyelectrolyte into the substrate was carried out via the [2$\pi$+2$\pi$] cycloaddition. The resulting sensors using polymeric anchoring agents and TESPC showed water durability with increase of resistance by 60~85%, which is corresponding to the reduction of 2.25~3.15%RH, after soaking in water for 24 h. They showed good hysteresis (-0.2%RH), response time (90 sec) and long-term stability at high temperature and humidity.
용액공정을 통해 유기 전자소자를 대면적으로 제조하는 것은 다양한 장치 구성 요소(반도체, 절연체, 도체)의 패터닝 및 적층이 필요하기 때문에 매우 어려운 과제이다. 본 연구에서는 4개의 광 가교 기능기를 가지는 3차원 사면체 가교제인 (2,2-bis(((4-azido-2,3,5,6-tetrafluorobenzoyl)oxy)methyl)propane-1,3-diyl bis(4-azido-2,3,5,6-tetrafluorobenzoate) (4Bx)를 활용하여 용액공정을 기반으로 형성된 전자재료 박막을 고해상도로 패터닝 및 적층하는 기술을 개발하고, 이를 사용하여 고분자 박막 트랜지스터(PTFTs) 및 논리회로 어레이 제작을 진행하였다. 4Bx는 다양한 용액공정이 가능한 전자재료와 용매에 쉽게 혼합될 수 있으며, 자외선(UV)에 의해 가교제가 광 활성화되어 전자재료와 가교 결합을 형성할 수 있다. 4Bx는 기존의 2개의 광 가교 기능기를 갖는 가교제에 비해 높은 가교 효율로 인해 적은 양을 첨가하여도 완전하게 가교된 전자재료 박막을 형성할 수 있어 전자재료의 고유한 특성을 보존할 수 있다. 더욱이, 가교된 전자재료 박막은 화학적 내구성이 향상되어 고해상도 미세 패터닝을 할 수 있을 뿐만 아니라 용액공정을 통해 전자소자를 구성하는 전자재료의 적층이 가능하다. 4Bx의 광 가교 방법은 전용액공정을 통한 전자소자의 제작에 대한 혁신적인 방안을 제시한다.
The objective of this study is to obtain thermally stable and low optical loss polymers for optical waveguiding materials. The crosslinkable poly (maleimide-co-methacrylate)s were synthesized using a pentafluorophenylmaleimide (an optical loss reducer), two methacrylate derivatives (refractive index controllers), and a glycidylmethacrylate (a crosslinker). These copolymers exhibited good thermal stability and could be thermally crosslinked by heat treatment. The refractive indexes of the copolymers could be precisely controlled by the variation of comonomer feed ratio, which was in the range of 1.45 ~ 1.49. These copolymers had very low birefringence of $6{ imes}10^{-4}$ ~ $1{ imes}10^{-4}$. These copolymers were crosslinked by contact printing and then developed by wet etching to obtain high quality waveguide pattern.
Journal of the Korean Society of Clothing and Textiles
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v.28
no.11
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pp.1507-1515
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2004
Washable wool was developed using environmental-friendly spray UV-cure technique. Photocrosslinkable polymer, dextran-methacrylate, was synthesized starting from natural biopolymer, dextran. The aqueous solution of dextran-methacrylate was applied to wool fabric with various concentrations to find out the optimum condition in minimizing felting shrinkage. The wool fabric subsequently cured by 365 nm UV, The effects of UV-cure time and photoinitiator concentration on felting behavior of wool were examined. As the concentration of dextran-methacrylate increased, the felting shrinkage decreased gradually. At concentration 0.5g/ml, the felting shrinkage of wool was negligible. Other properties such as air permeability, moisture content, wrinkle recovery, thickness and wettability were also evaluated. The surface coating of dextran polymer onto wool fiber was identified by SEM.
Copoly(2-(dimethylamino)ethyl methacrylate)(DAEMA)/butyl acrylate (BA) and copoly(methyl methacrylate)(MMA)/BA/2-(cinnamoyloxy)ethyl methacryate (CEMA), which were cross-linked with dibromoalkane and UV irradiation, respectively, were prepared for the precursors of interpenetrating polymer network (IPN) humidity-sensitive films. 3-(Triethoxysilyl)propyl cinnamate (TESPC) was used as a surface-pretreating agent for the attachment of IPN-polyelectrolyte to the electrode surface by UV irradiation. Humidity sensitive polymeric thin films with an IPN structure were prepared by crosslinking reactions of copoly(DAEMA/BA) with 1,4-dibromobutane (DBB) and copoly(MMA/BA/CEMA) by UV-irradiation. The anchoring of an IPN-polyelectrolyte into the substrate was carried out via the photochemical $[2{\pi}+2{\pi}]$ cycloaddition. The resulting humidity sensors showed a high sensitivity in the range of 20~95%RH and a small hysteresis (<1.5%RH). The response time for adsorption and desorption process at 33~94%RH was 48 and 65 s, respectively, indicating a fast response. The effects of the concentration of copolymers, molar ratio of crosslinking agents and time of the precursor solution for dip-coating on their humidity sensitive properties including water durability were investigated.
A styrylpyrylium salt (DHSP) was synthesized and then photodimerized to obtain a cyclobutane-type dimer (DHSP dimer). Methacryloyl group was incorporated into DHSP dimer to obtain DMSP dimer. Based on FT-IR analysis of a crosslinked DMSP dimer, it was considered that the cyclobutane structure reversed to styryl C=C bonds upon crack formation. Fluorescence measurement of DHSP in solid state (excitation at 385 nm) showed emission centered at 626 nm, while DHSP dimer revealed very weak emission. Fluorescent emission from microcracks in a film of crosslinked DMSP dimer was observed upon exposure to $330{\sim}385\;nm$ light.
Structural changing materials which can induce the physical deformation of materials are interesting research topics with various potential applications. Particularly, light among many driving mechanisms is a non-contact energy source, hence the light-responsive system can be used where non-destructive, local irradiation, and remote control is needed. Here, a mainchain azobenzene polymer is synthesized and its physical and optical properties are observed and compared to that of a polymer having a light-responsive azobenzene moiety on its side chain. Further dispersion onto polyvinylalcohol hydrogel is made and its dual stability and actuation are observed upon UV-visible light irradiation. Extended azobenzene polymer blend films show an anisotropic light-actuation with non-polarized UV light at room temperature. This physical shape change is quite reversible and occurs at lower temperature than that of any other reported systems including liquid crystalline elastomers. It is successfully demonstrated that the simple physical azobenzene/polymer blending has a very good actuation compared to that of LCEs which need an elaborate chemical design and it can be further used in the areas requiring a dimensional shape change.
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[게시일 2004년 10월 1일]
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