고무 조성비가 다른 카본블랙으로 보강된 고무 배합물의 가황 특성을 연구하였다. 한 가지 고무로 이루어진 고무 배합물, 두 가지 고무로 이루어진 고무 배합물, 그리고 세 가지 고무로 이루어진 고무 배합물을 실험 대상으로 삼았다. NR/BR과 SBR/BR 배합물 중에서 BR의 함량이 높은 것의 델타토크는 단일 고무 배합물의 경우보다 높다. 삼중 고무 배합물의 델타 토크의 경우에는 세가지 고무의 함량비가 유사할수록 델타 토크가 낮아졌다. 스코치 시간과 적정 가황 시간은 NR이 증가할수록 빨라졌고 SBR이 증가할수록 느려졌다. 가황 속도는 SBR 함량이 증가할수록 느려졌다. 가교 역전(reversion) 현상은 SBR 함량이 증가할수록 감소하였다.
배합 조건과 공정은 충진제 분산, 점도, 결합고무 형성 등과 같은 고무 배합물의 특성에 영향을 준다. NBR과 SBR의 분리 첨가 배합이 NBR이 함유된 실리카로 보강된 고무 배합물의 특성에 미치는 영향에 대해 연구하였다. NBR 함량이 증가할수록 가교 시간과 속도는 빨라졌다. 가교밀도는 NBR 함량이 증가할수록 증가하였다. 결합고무량도 NBR 함량이 증가할수록 증가하였다. 결합 고무 중의 NBR 함량은 배합물 고무 중의 NBR 함량보다 높았다. 결합고무량은 동시첨가 배합의 경우보다 분리 첨가 배합의 경우 더 높았다. 가교 시간과 속도는 동시 첨가 배합의 경우보다 분리 첨가 배합때 더 느렸다. 가교밀도도 동시 첨가 배합의 경우보다 분리 첨가 배합의 경우 더 낮았다.
실리카로 보강된 고무 배합물은 보강제의 분산이 나쁘기 때문에 카본 블랙으로 보강된 배합물에 비해 더 긴 배합 시간이 필요하다. 실리카와 카본 블랙으로 보강된 천연 고무 배합물에서 배합 공정이 물성에 미치는 영향을 연구하였다. 마스터뱃치(MB) 배합물의 최종 온도를 $150^{\circ}C$로 하였을 때, 실리카와 카본 블랙을 따로 투입하는 경우가 함께 투입하는 공정보다 배합 시간을 더 길게 가질 수 있었다. 실리카를 먼저 투입하는 것이 카본 블랙을 먼저 투입하는 것보다 배합 시간이 길었다. MB 배합 공정을 한 단계로 구성한 배합물과 두단계로 구성한 배합물을 비교하였다. 두 단계 공정으로 배합한 배합물의 스코치 시간이 한 단계 공정으로 만든 배합물의 스코치 시간보다 길었고 bound rubber 함량은 작았다. 두단계 공정으로 만든 가황물은 한단계 공정으로 만든 것에 비해 신율이 높고 인장 강도도 강하고 피로 특성도 우수한 것으로 나타났다.
실리카로 보강된 고무 배합물은 카본 블랙으로 보강된 배합물에 비해 보강제의 분산이 나쁘고 느린 가황 특성을 보인다. 보강제의 분산을 향상시키고 가황 특성을 빠르게 하기 위해 일반적으로 실리카로 보강된 고무 배합물에서는 실란커플링제인 bis-(3-(triethoxysilyl)-propyl)-tetrasulfide (TESPT)와 diphenylguanidine (DPG)를 사용한다. Acrylonitrile-butadiene rubber (NBR)은 실리카로 보강된 styrene-butadiene rubber (SBR) 배합물에서 실리카의 분산을 향상시킨다. 이 연구에서는 실리카로 보강된 SBR 배합물의 특성에 NBR이 미치는 영향에 대해 조사하였다. NBR을 포함하고 있으나 TESPT의 양이 적거나 DPG를 포함하지 않은 배합물(배합물 A)의 특성과 NBR은 포함하지 않고 TESPT와 DPG를 포함하는 배합물(배합물 B)의 특성을 비교하였다. 배합물 A의 스코치 시간은 배합물 B의 것에 비해 빨랐고 모듈러스와 인장 강도는 배합물 B에 비해 약간 떨어지는 경향을 보였다. 마찰 특성은 배합물 A의 것이 배합물 B의 것에 비해 우수하게 나타났다. NBR의 사용으로 TESPT와 DPG의 사용을 줄일 수 있었다.
충전물의 함량비 및 배합방법을 달리하여 실리카/카본블랙 충전 천연고무 가황물을 제조하였다. 충전물의 함량은 고무에 대해 70 phr이 되도록 하였으며, 이들을 동시에 배합하여 제조한 가황물과 실리카를 먼저 배합하고 일정 시간 경과 후 카본블랙을 배합하여 제조한 가황물의 가황특성, 모폴로지, 그리고 인열특성 및 크랙성장속도 등의 파열특성을 비교하였다. 가공시, 단계배합물은 동시배합물보다 경화 속도($t_{90}$ )는 약간 느렸으나, 긴 유도시간($t_2$), 낮은 최대 토오크 값($T_{max}$ )을 보였다. 단계 배합물은 인열특성 및 크랙성장 특성에 있어서도 상대적으로 우수함을 보였으며, 실리카의 함량이 30 phr인 경우에 가공성 및 파열 특성이 가장 우수하였다.
천연고무의 소련효과를 높이기 위하여 사용되는 소련촉진제가 천연고무 배합물의 점도나 Couette 보정치와 같은 유변학적 특성에 미치는 효과를 살펴보았다. 소련촉진제로는 BAPS, PCTP 및 ADS계의 것이 사용되었다. 실험결과 소련 촉진제의 사용에 따라 고무의 분자량이 감소하고 전단 점도도 감소하였다. Coutte 보정치는 소련촉전제의 사용량이 증가 할수록 낮은 값을 나타냈으며 압출물의 팽창도 소련촉진제를 사용하는 경우감소하였다. 그 러나 사용된 소련촉진제들 간에는 큰 차이를 보이지 않았다.
본 연구에서는 아연 코팅 스틸코드와 접착증진제가 적용된 배합고무와의 접착 특성을 연구하였다. 접착증진제로는 cobalt boroacylate (코발트 염), resorcinol-formaldehyde resin (RF resin) 그리고 hexamethoxymethylmelamine (HMMM)을 사용하였다. 코발트 염이 첨가된 배합고무에서는 코발트 염이 아연 코팅 스틸코드 표면에서 아연 황화물 성장을 촉진시켜 코발트 염이 포함되지 않은 배합고에 비하여 pullout force가 증가하는 것을 확인하였다. 또한 코발트 염, RF resin과 HMMM을 모두 적용한 배합고무의 경우, 코발트 염은 아연 황화물 성장을 촉진시키고, RF resin과 HMMM은 배합고무의 modulus를 높여 고무 matrix로 성장한 아연 황화물을 더 강하게 interlocking하기 때문에 pullout force와 스틸코드의 고무 부착율이 가장 높게 나타난다는 것을 확인하였다.
천연(天然)고무 및 합성(合成) 고(高) cis 1 : 4 polyisoprene, 대표적(代表的)으로 'Natsyn 400'의 가공(加工), 배합(配合) 또는 가황체(加黃體)의 성질(性質)들의 차이점(差異點)들에 대(對)하여 설명(說明)하였다. 합성중합체(合成重合體)는 미리 소연(素鍊)함이 없이 충전제(充塡劑)를 첨가(添加)함으로서 가공(加工)이 용역(容易)하였으며 CV형(形) 천연(天然)고무에 있어서도 이점(利點)이 나타났다. 천연(天然)고무 배합물(配合物)은 점착성(粘着性)이 좋으며, 특(特)히 미가황물(未加黃物)의 강도(强度)가 현저(顯著)하게 우수(優秀)하다. 가황과정(加黃過程) 및 몇몇가황체(加黃體)의 성질(性質)에 있어서의 차이(差異)는 비(非)고무질(質)을 함유(含有)하지 않는 Natsyn으로 나타난다. 기타(其他)의 가황체성질(加黃體性質)의 차이(差異)는 천연(天然)고무에 있어서 그 가황체(加黃體)가 인장시(引張時)에 결정(結晶)하는 경향(傾向)을 크게 나타내고 있고 특(特)히 고온(高溫)에서 이들 차이(差異)가 현저(顯著)하다.
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[게시일 2004년 10월 1일]
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