For a long time, there is much interest in the superoxide anion radical as one of reactive oxygen species (ROS) not only in the basic research field of chemistry and physics but also in the life science (or biotechnology). Recently, it is becoming ever more vital since the toxic property of nanomaterials as well as advanced oxidation processes (AOP) frequently employed for controlling pollutants are connected with the formation of superoxide anion radicals. Despite many researches on superoxide anion radical, the quantitative information of its presence and its detailed reaction mechanism in aqueous environments remains largely unclear, causing the controversy and confusion. In this review paper, we attempted to summarize the physicochemical property, mechanisms, and applications of superoxide anion radical. In addition, we briefly incorporated the important application of superoxide anion radical in AOP, nanomaterials, and life science (or biotechnology).
Proceedings of the Korean Institute of Surface Engineering Conference
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2016.11a
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pp.191.2-191.2
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2016
$TiO_2$는 우수한 화학적 및 물리적 안정성 때문에 수전해 장기간 사용에 적합한 전기화학 전극으로 여겨진다. 큰 표면적을 갖는 $TiO_2$를 제조하기 위한 수많은 방법 중 양극산화(anodization)는 비교적 간단하고 저렴한 공정으로 인하여 매우 실용적인 방법으로서 알려져 있다. 특히, 고도로 정렬 된 $TiO_2$ 나노튜브($TiO_2$ NTs) 의 경우에는 분말상과 달리 전극제조를 위해 추가적인 접착제를 필요하지 않다. 그러나, $TiO_2$는 일반적으로 절연 특성을 나타내기 때문에 전극의 활용을 위해서는 본질적으로 촉매의 사용이 불가피하다. 다수의 전기 촉매 중, $IrO_2$와 $RuO_2$는 수전해 분야에 잘 알려진 산화 촉매이다. 그럼에도 불구하고, 특유의 높은 종횡비 때문에 $TiO_2$ 나노튜브에 전기 촉매를 균일하게 도핑하는 것은 많은 어려움이 따른다. 이를 해결하기 위한 방법으로 $RuO_2$를 도핑하기 위한 단일공정 $TiO_2$ 양극산화 기술이 보고된 바 있다. 본 연구에서는 2원 촉매($IrO_2$ 및 $RuO_2$)를 $TiO_2$ 나노튜브에 도핑하기 위한 단일공정 양극산화 기술에 대하여 연구하였다. 전구물질로써 $KRuO_4$($RuO_2$ 전구체)와 IrOx 나노입자(IrOx NPs, $IrO_2$ 전구체)를 사용하였다. 특히, IrOx를 나노 입자는 $IrCl_3$로부터 중간 매체로 합성된다. IrOx는 단일공정 양극산화 중에 $TiO_2$ 나노튜브 상에 도핑 가능한 이온 형태인 $IrO_4$-로 전환될 수 있다. 제조된 시료는 열처리 후 바로 전극으로 사용되었으며 SEM, XPS, TEM, ICP-OES 등으로 정성, 정량 분석을 수행하였다. LSV와 EIS를 통해 전기화학적 성능 평가가 이루어졌으며, LSV를 통해 포집한 기체는 가스 크로마토그래피를 사용하여 정량분석한 후 그 효율을 측정하였다.
Journal of the Korean Society of Urban Environment
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v.18
no.4
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pp.391-399
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2018
In this study, Diazinon which is the most widely used organophosphorus pesticides (OPPs) among pesticides was removed by ozone/hydrogen peroxide advanced oxidation process (Peroxone AOP). Diazinon is mainly found in groundwater, drinking water, rivers and ponds that are near agricultural areas using the pesticide. Accumulation of Diazinon on the body in the form of metabolites causes neurotoxicity, confusion, dizziness and vomiting. Diazinon is not easily removed by conventional water treatment processes. This study investigated the Diazinon removal characteristics with OH radicals with strong oxidizing power generated by using ozone and hydrogen peroxide. We determined optimal hydrogen peroxide/ozone injection molar ratio and confirmed the elimination reaction to initial Diazinon concentration, pH and DOC concentration, which are factors influencing the removal efficiency. Domestic researches on pesticide removal in the environment are much less than the cases of overseas. This study is expected to provide a basis for the process design for pesticide removal.
Proceedings of the Korea Water Resources Association Conference
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2021.06a
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pp.421-421
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2021
도시화, 산업화로 인해 하수처리장 유입하수 내 질소 농도가 증가하면서 그에 따른 부영양화 발생, 수생태계에 독성을 미치는 등의 악영향 또한 증가하게 되었다. 하수 내 고농도 질소를 처리하기 위해 1990년 초 연구가 시작되어 현재 보편적으로 사용되고 있는 생물학적 질소 제거 공정은 산소공급과 외부탄소원 보충 과정에서 상당한 비용이 소요된다. 이와 같은 문제점이 대두됨에 따라 고도의 질소 제거 공정이 요구되면서, 경제적으로 개선이 이루어져 기존의 질산화·탈질 공정보다 효율적인 혐기성 암모늄 산화 공정(ANaerobic AMMonium OXidation, ANAMMOX)이 제안되었다. ANAMMOX 공정은 혐기성 조건 아래 전자공여체와 전자수용체로써 암모니아성 질소와 아질산성 질소를 이용해 질소가스 형태로 질소를 제거하는 공정이다. 질산화·탈질 공정과 비교했을 때, 폭기과정에서의 산소요구량 감소, 외부탄소원 불필요, 질소 제거 과정 단축 등의 장점을 가진다. 본 연구는 수처리공정에서의 ANAMMOX 공정의 적용 가능성을 확인하고, 암모니아성 질소대비 아질산성 질소 비율에 따른 Mainstream ANAMMOX 공정의 효율 비교를 통해 공정의 안정성과 높은 제거효율을 확보할 수 있는 NH4+ 대비 NO2- 비율을 도출하는데 목적이 있다. 실험실 규모의 Mainstream ANAMMOX 반응조에 적용한 비율은 선행연구를 비롯한 화학양론식에서 제시된 비율을 바탕으로 산정하였다. 1.00부터 1.30의 전체적인 비율을 Initial과 Advanced 2개의 구간으로 나누어 운전한 결과, 각 구간의 NH4+ 제거효율은 각각 58~86%, 94~99%였다. NH4+ 대비 NO2- 비율이 증가함에 따라 공정의 안정성이 확보되고, NH4+ 및 총질소(TN) 제거효율이 증가하는 경향이 나타났다. 본 연구의 결과는 수처리공정에서의 안정적인 ANAMMOX 공정 적용을 유도하고, ANAMMOX 공정의 성능개선을 도모하는 연구의 기초로 활용될 수 있다.
To understand the efficient process of biological nitrogen removal (BNR) system, the structure of bacterial communities in nitrification reactors was analyzed using PCR and terminal restriction fragment length poly morphism (I-RFLP) methods. In this study, we used an advanced treatment system with plotting media, Nutrient Removal Laboratory system, or the rumination type sequencing batch reactor (SBR) system. The terminal restriction fragments of ammonia-oxidizing bacteria (AOB) and other $\beta-proteobacteria$ were observed in all of three BNR systems. The nucleotide sequence analysis of terminal restriction fragments showed that Nitrosomonas and Nitrosolobus were major populations of AOB in SBR system, whereas uncultured $\beta-proteobacteria$ and Cardococcus australiensis were the predominant groups in other two BNR systems. Also the SBR system may be more efficient to enrich AOB. These results indicate that the different structure of bacterial community may be developed depending on the wastewater treatment systems, although the same influent is used.
In this study, we investigated the UV/H2O2 process to treat organic compound-spilled water. In consideration of usage and properties, benzene, toluene, phenol, and methyl ethyl ketone were selected as representative organic compounds. The selected material was first removed by natural volatilization and aeration that simulated the pretreatment of the prcoess. After that, UV/H2O2 oxidation experiments were conducted under various H2O2 concentration conditions. Benzene and toluene were mostly volatilized before reaching the oxidation process due to high volatility. Considering the volatility, oxidation experiments were performed at an initial concentration of 5 mg/L for benzene and toluene. The UV/H2O2 oxidation process achieved 100% of benzene and toluene removal after 20 minutes under all hydrogen peroxide concentration conditions. The phenol was rarely removed from the volatile experiments and oxidation tests were performed at an initial concentration of 50 mg/L. The process showed 100 % phenol removal after 30 minutes under 0.12 v/v% of hydrogen peroxide concentration condition. Methyl ethyl ketone was removed 58 % after 2 hours of volatile experiments. The process showed 99.7% Methyl ethyl ketone removal after 40 minutes under 0.08 v/v% of hydrogen peroxide concentration condition. It was confirmed that the UV/H2O2 process showed high decomposition efficiency for the four selected organic compounds, and identified the amount of hydrogen peroxide in classified organic contaminants.
To treat nitrate and non-biodegradable organics effectively in sewage, industrial wastewater and livestock wastewater, the activated sludge process integrated by a membrane separation and a porous electrode- electrolysis was proposed and its efficiency was investigated. The proposed system was consisted of 3 processes; activated sludge, membrane filtration and electrolysis. In the study, the membrane filtration played a role in reducing the load of the electrolysis to operate the proposed process stably. The electrolysis consisted of a porous electrode to increase the efficiency due to the extension of the specific surface area. Additionally, redox reaction in the electrolysis was induced by decomposing influent water as current was applied. As a result, hydrogen free radicals and oxygen radicals as intermediates were produced and they acted as oxidants to play a role in decomposing non-degradable organics. It was environmentally-friendly process because intermediates produced by porous electrode were used to treat waste matters without supplying external reagent. Experimental data showed that the proposed process was more excellent than activated sludge process. SS removal efficiencies of the proposed process, membrane filtration and activated sludge process were about 100%, about 100% and about 90%, respectively. COD removal efficiencies of the proposed system, membrane filtration and activated sludge process were about 92%, about 84% and about 78%, respectively. T-N removal efficiencies of the proposed system, membrane filtration and activated sludge process were about 88%, about 67%, and about 58%, respectively. The SS data showed that SS was efficiently removed in the single of the membrane filtration. The COD/T-N data showed that COD/T-N of membrane hybrid process was treated by removing a little soluble organics and SS, and that COD/T-N of electrolysis hybrid process was treated by oxidize organics with high removal rate.
This study demonstrates the oxidative degradation of pharmaceutical compounds during ozonation of surface waters in Ulsan. Diclofenac, carbamazepine, bezafibrate, and ibuprofen were selected as surrogate pharmaceutical compounds, and ozonation experiments were performed using raw waters collected from the Sayeon Dam and the Hoeya Dam in Ulsan. Diclofenac and carbamazepine which have high reactivity with molecular ozone showed higher removal efficiencies than bezafibrate and ibuprofen during ozonation. The addition of tert-butanol, a hydroxyl radical scavenger, increased the removal efficiencies of diclofenac and carbamazepine by increasing the ozone exposure. However, the oxidation of bezafibrate and ibuprofen was inhibited by the presence of tert-butanol due to the suppression of the exposure to hydroxyl radical. The elimination of the selected pharmaceuticals could be successfully predicted by the kinetic model base on the $R_{ct}$ concept. Depending on the experimental condition, $R_{ct}$ values were determined to be $(1.54{\sim}3.32){\times}10^{-7}$ and $(1.19{\sim}3.04){\times}10^{-7}$ for the Sayeon Dam and the Hoeya Dam waters, respectively. Relatively high $R_{ct}$ values indicate that the conversion of $O_3$ into $^{\cdot}OH$ is more pronounced for surface waters in Ulsan compared to other water sources.
This study investigates the oxidative degradation of N-nitrosodimethylamine (NDMA), a probable human carcinogen, by advanced oxidation process (i.e., UV process). The experiments were performed with various pH, initial concentration, UV intensity, and addition of $H_2O_2$ or $TiO_2$ on UV process. The results showed that the direct UV photolysis was the most effective treatment method. The lower pH, intial concentration and higher intensity of UV stimulated higher NDMA removal. However, addition of oxidant ($H_2O_2$, $TiO_2$) slows down photochemical treatment of NDMA since the oxidant can filter out the UV light and block it to reach the NDMA molecules. Dimethylamine (DMA) and nitrite were found to be a major byproduct from NDMA oxidation. To evaluate the chronic toxicity effects of UV-treated NDMA on the growth of microalgae, "Skeletonema costatum", was studied as long term experiments. Results demonstrated that after the 13 days exposure the chronic toxicity was decreased about 15% with application of UV process on NDMA degradation.
This study was conducted to assess the applicability of pilot scale system and to evaluate the treatment efficiency on operational parameters such as humic acid concentration, initial pH and air flow rate on the ozone/peroxyl radical reaction system. The decolorization of ozone/peroxyl radical system was higher than that of only process. Removal efficiency of ozone/peroxyl radical system was generally increased with the increase of intial concentration of humic acid but decreased over the range of 30mg/L. Treatment efficiency of HA at acid pH was smaller compared to that of neutral or basic pH and increased with increasing the air flow rate from 1L/min to 3L/min. In pilot-scale test, average removal of TOC and $COD_{Cr}$ was about 70% and 60%, respectively and ozone/peroxyl radical reaction system was indicated a potential in water treatment application.
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[게시일 2004년 10월 1일]
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