• Title/Summary/Keyword: 결정화 반응속도론

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A Study on Kinetic Model for the Formation of 5-methyl-4-imidazolecarboxylic Acid Ester (5-methyl-4-imidazolecarboxylic Acid Ester 연속합성의 반응속도론 및 특성 연구)

  • Cho, Wook-Sang;Park, Sang-Jin;Kim, Hak-Hee
    • Applied Chemistry for Engineering
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    • v.5 no.6
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    • pp.1062-1067
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    • 1994
  • The chemistry of 5-methyl-4-imidazolecarboxylic acid ester synthesis involves three distinct reaction steps. Of these the rate of formation of diketone was found to be a function of oxime and HCl concentration and temperature by the batch experiment. The decomposition of diketone was found to be a slow process whereas temperature was the only variable to affect it significantly. An empirical rate expression for the net formation of diketone fits the experminetal data satisfactorily. The principal objectives of this study are to study the kinetics of the diketone formation reaction and to develop the empirical rate expression.

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Co/Ti 다층 박막 구조 시스템에서의 계면반응

  • 이상훈;박세준;고대홍
    • Proceedings of the Korean Vacuum Society Conference
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    • 1999.07a
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    • pp.143-143
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    • 1999
  • Co/Ti 다층 박막을 제조하기 위해 직류원 마그네트론 스퍼터링 시스템을 이용하여 (100)실리콘 단결정 기판위에 Co와 Ti층을 각각 2/2, 5/5, 10/10 nm 정도의 두께로 조절하여 세가지 조성의 Co/Ti 다층 박막을 제조하였다. 이러한 Co/Ti 다층 박막의 후속 열처리는 Ar 가스분위기 하에서 Tube furnace를 이용하여 20$0^{\circ}C$와 30$0^{\circ}C$, 40$0^{\circ}C$의 온도에서 진행하였다. 증착초기에서부터 후속 열처리 공정을 진행하는 동안, Co/Ti 다층 박막에서의 계면반응을 미세 구조 변화 및 전기, 자기적 특성변화와 연관지어 관찰하였다. Co/Ti 다층 박막의 결정 구조와 미세 구조 변화를 관찰하기 위해 각각 X-선 회절기와 투과 전자 현미경을 사용하였고, 다층 박막의 전기적, 자기적 특성 변화를 관찰하기 위해 각각 4점 탐침기, 진동 시료형 자속계를 이용하였다. Co/Ti 다층 박막을 20$0^{\circ}C$의 저온에서 열처리를 한 경우에는 증착 초기의 계면반응에 의해 형성된 비정질 층이 성장하였고, 30$0^{\circ}C$와 40$0^{\circ}C$의 고온에서 열처리를 하는 경우에는 비정질 측의 성장보다는 새로운 화합물 CoTi 결정상이 형성되면서 비정질상은 오히려 감소하였다. 즉, Co/Ti 다층 박막의 계면 반응은 결정질 Co와 Ti을 계면 반응물로 소모시키면서 비정질 층을 성장시키는 비정질화 반응이 활발히 일어났다. 특히, 소모된 계면 반응물로 소모시키면서 비정질 층을 성장시키는 비정질화 반응일 활발히 일어났다. 특히, 계면 반응물로 소모시키면서 비정질 층을 성장시키는 비정질화 반응일 활발히 일어났다. 특히, 소모된 계면 반응물 Co와 Ti 중에서 Ti의 소모속도가 더 빠르게 관찰되었다. 이로부터 Ti 이 증착초기에서 저온 열처리 과정동안 Co/Ti 다층 박막의 계면에서 일어나는 비정질화 반응의 주 확산자로 작용했다는 것을 알 수 있다. 한편, 30$0^{\circ}C$와 40$0^{\circ}C$의 고온에서 열처리한 Co/Ti 다층 박막의 계면 반응은, 비정질 반응에 의한 비정질층의 형성보다는 새로운 화합물 결정질 CoTi상을 형성시키는 결정화 반응이 우세했다. Co/Ti 다층 박막의 전기적 저항은, 열처리에 의한 비정질 층의 생성 및 성장으로 인해 증가하였고 새로운 저저항 CoTi 결정상의 형성으로 인해 감소하는 것을 알 수 있었다. 또한 Co/Ti 다층 박막의 포화 자화값은, 열처리에 의한 계면에서의 비정질화 반응과 CoTi 결정화 반응으로 인해 강자성체인 Co 결정상이 감소됨에 따라 감소하는 경향을 나타냈다.

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The Solvolytic Reaction Mechanism of p-Substituted Benzyl Bromides (파라-치환 브롬화 벤질의 가용매 분해반응 메카니즘)

  • Lee, Ik Chun;Eom, Tae Seop;Sung, Dae Dong;Lee, Jong Pal;Park, Hyeon Seok
    • Journal of the Korean Chemical Society
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    • v.34 no.1
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    • pp.10-18
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    • 1990
  • Solvolyses of p-substituted benzyl bromides have been studied in dimethylsulfoxide-water and N,N-dimethylformamide-water mixtures by kinetic method. To determine the ionizing power, Y and the nucleophilicity, $N_{BS}$, the solvolyses of 1-adamantyl halides, t-butyl halides, and methyl tosylate in the same solvent mixtures have been investigated. The solvatochromic parameters for each dimethylsulfoxide-water mixtures have been determined by substituting into the Taft's linear solvatochromic energy relationships with measured $ν_{max}$. The solvolyses of p-substituted benzyl bromides have been found to proceed by borderline mechanism in which bond formation is more advanced than bond cleavage in the transition state based on the m, l values and ${\beta},{\rho}_s$, values.

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High crystallization of ultra-thin indium tin oxide films prepared by reactive sputtering with post-annealing (반응성 스퍼터링으로 제조한 ITO 초박막의 후 열처리에 따른 고 결정화)

  • Lee, Ho-Yun;Kim, Seo-Han;Song, Pung-Geun
    • Proceedings of the Korean Institute of Surface Engineering Conference
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    • 2018.06a
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    • pp.128-128
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    • 2018
  • 최근 디스플레이 기술은 보다 가볍고, 얇고, 선명한 스마트 형태로 발전되고 있다. 특히 스마트산업의 성장으로 터치스크린패널(Touch Screen Panel, TSP)을 사용하는 기술이 다양해짐에 따라 더 높은 감도와 해상도를 달성하기 위한 핵심기술이 필요한 실정이다. TSP는 저항막 방식, 정전용량 방식, 적외선 방식, 초음파 방식 등 다양한 방식이 있다. 그 중 정전용량방식 터치 패널 (Capacitive type touch panel, CTTP)은 다른 유형에 비해 빠른 반응속도 및 멀티 터치 기능 등의 이점을 가지고 있기 때문에 연구의 초점이 되고 있다. 이를 실현하기 위해서 CTTP은 가시광영역의 높은 투과율과 낮은 비저항을 필요로 하기 때문에 박막의 초 슬림화 및 고 결정화도가 선행되어야만 한다. CTTP에 사용되는 투명전극 소재 중에서 40%의 비중을 차지하고 있는 ITO박막은 내구성과 시인성이 좋으나 생산 비용이 비싸다는 단점이 있다. 한편, 반응성 스퍼터링은 기존에 단일 소결체를 사용한 DC마그네트론 스퍼터링법보다 높은 증착률과 낮은 생산 비용으로 초박막을 만들 수 있다는 장점을 가진다. 본 실험에서는 In/Sn (2wt%) 금속 합금 타깃을 사용한 반응성 스퍼터링법을 이용하여 기판 온도 (RT 및 $140^{\circ}C$)에서 두께 30 nm의 In-Sn-O (ITO)박막을 증착하고, 대기 중 $140^{\circ}C$ 온도에서 시간에 따라 열처리한 후 박막의 물성을 관찰하였다. 증착 중 기판 가열을 하지 않은 ITO 박막의 경우, 열처리 시간이 증가함에 따라 비저항은 감소하였고, 홀 이동도는 현저하게 증가하였으며 캐리어 밀도에서는 별다른 차이가 없었다. 이를 통해 비저항의 감소는 캐리어 농도보다는 결정화를 통한 이동도의 증가와 관련 있다는 것을 확인할 수 있었다. 열처리 시간에 따른 박막의 핵 생성 및 결정 성장은 투과 전자 현미경(TEM)으로 명확하게 확인하였으며, 완전 결정화 된 박막의 grain size는 300~500 nm로 확인되었다. 기판온도 $140^{\circ}C$에서 증착한 박막의 경우, 후 열처리를 하지 않은 상태에서도 이미 결정화 된 것을 확인할 수 있었으며, 후 열처리 시에도 grain size에는 큰 변화가 없었다. 이는 증착 중에 박막의 결정화가 이미 완결된 것으로 판단된다. 또한, RT에서 증착한 박막의 경우에는 후 열처리 초기에는 산소공공등과 같은 결함들의 농도가 감소하여 투과율이 증가하였으나 완전한 결정화가 일어난 후에는 투과율이 약간 감소한 것을 확인할 수 있었다. 이는 결정화 시 박막의 표면 조도가 증가하였고 이로 인해 빛의 산란이 증가하여 투과율이 감소한 것으로 판단된다. 이러한 결과로 반응성 스퍼터링 공정으로 제조한 ITO 초박막은 후열처리에 의한 완전한 결정화를 이룰 수 있으며, 이를 통해 얻은 낮은 비저항과 높은 투과율은 고품질 TSP에 적용될 가능성을 가진다고 판단된다.

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A Study for Kinetics and Oxidation Reaction of Substituted Benzyl Alcohols Using Cr(VI)-6-Methylquinoline (Cr(VI)-6-Methylquinoline을 이용한 치환 벤질 알코올류의 산화반응과 속도론에 관한 연구)

  • Park, Young Cho;Kim, Young Sik
    • Applied Chemistry for Engineering
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    • v.26 no.3
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    • pp.372-376
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    • 2015
  • 6-MQCC (Cr(VI)-6-methylquinoline) complex was synthesized by the reaction of 6-methylquinoline with chromium(VI) trioxide in 6 M HCl. The structure was characterized using IR (Infrared Spectroscopy) and ICP (Inductively Coupled Plasma) analysis. The oxidation of benzyl alcohol using 6-MQCC in various solvents showed that the reactivity increased with the increase of the dielectric constant, in descending order of DMF > acetone > chloroform > cyclohexene. In the presence of DMF solvent with acidic catalyst such as sulfuric acid ($H_2SO_4$), 6-MQCC oxidized benzyl alcohol (H) and its derivatives ($p-OCH_3$, $m-CH_3$, $m-OCH_3$, m-Cl, $m-NO_2$) were effectively oxidized. Electron-donating substituents accelerated the reaction rate, whereas electron acceptor groups retarded the reaction rate. The Hammett reaction constant (${\rho}$) was -0.69 (308 K). The observed experimental data was used to rationalize the fact that the hydride ion transfer occurred at the rate-determining step.

Kinetic Study on the Oxidation Reaction of Substituted Benzyl Alcohols by Cr(VI)-Heterocyclic Complex (2,2'-Bipyridinium Dichromate) (크롬(VI)-헤테로고리 착물(2,2'-Bipyridinium Dichromate)에 의한 치환 벤질 알코올류의 산화반응에 대한 속도론적 연구)

  • Kim, Young Sik;Park, Young Cho
    • Applied Chemistry for Engineering
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    • v.23 no.2
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    • pp.241-246
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    • 2012
  • Cr(VI)-heterocyclic complex (2,2'-bipyridinium dichromate) was synthesized by the reaction between of 2,2'-bipyridine and chromium trioxide in $H_2O$, and characterized by IR and ICP. The oxidation of benzyl alcohol using 2,2'-bipyridinium dichromate in various solvents showed that the reactivity increased with the increase of the dielectric constant, in the order: cyclohexene < chloroform < acetone < N,N-dimethylformamide. In the presence of DMF solvent with acidic catalyst such as $H_2SO_4$ solution, 2,2'-bipyridinium dichromate oxidized the benzyl alcohol and its derivatives (p-$p-OCH_3$, $m-CH_3$, H, $m-OCH_3$, m-Cl, $m-NO_2$). Electron-donating substituents accelerated the reaction, whereas electron acceptor groups retarded the reaction. The Hammett reaction constant was -0.66 (303 K). The observed experimental data was used to rationalize the hydride ion transfer in the rate-determining step.

Kinetic Analysis of Rate Limiting Step in the Metabolic Process -[Part I.] A Modified Emzymatic Method- (대사과정(代謝過程)에 있어서 율속단계(律速段階)의 속도론적(速度論的) 해석(解析) -[제1보(第一報)] 수정된 효소적 방법에 대하여-)

  • Shin, Kui-Nam;Koh, Ik-Bai
    • Applied Biological Chemistry
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    • v.19 no.3
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    • pp.162-171
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    • 1976
  • The determination of rate limiting step in the metabolic process is of great importance to understand the metabolic properties. In this paper the authors propose a modified enzymatic method instead of thermodynamic method. This method is based on the assumption that the over-all rate increment would be larger than by any other steps to which the individual enzyme are added respectively, provided that the enzyme participated in the rate limiting step is added to the reactions composed of n steps of metabolic process with which n kind of enymes are concerned. The present paper deals with analysis and discussion about some factors having influence on the proposed process, mainly about the metabolic process constituted with homogeneous steps. The results show that the determination of rate limiting step by a modified enzymatic method is feasible, provided that some restrictions are added in any type of mechanisms.

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Rates and Mechanism of Adsorption of Transition Metal Ions on Polystyrene Resins Supported Diethylenetriamine (디에틸렌트리아민을 지지시킨 폴리스틸렌수지에 대한 전이금속이온의 흡착속도와 메카니즘)

  • Kim, Sun-Deuk;Shin, Yun-Yeol;Kim, Chang-Su
    • Analytical Science and Technology
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    • v.12 no.6
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    • pp.465-471
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    • 1999
  • Chloromethylated polystyrene resins supported diethylenetriamine of linear and claw types have been prepared by the reaction of diethylenetriamine with chloromethylated polystyrene. The kinetics of adsorption of transition metal ions on polystyrene resins were measured by the limited-bath technique. This paper reports the results of the diffusion coefficients, entropies of activation, and free energies of activation. The ratedetermining step of the adsorption of transition metals on the resins is a process of diffusion through the particles.

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Effect of Struvite Crystallization Kinetics; Seed Material, Seed Particle Size, $G{\cdot}t_d$ Value (Struvite 결정화에 미치는 영향; Seed 물질, Seed 입자크기, $G{\cdot}t_d$ Value의 영향)

  • Kim, Jin-Hyoung;Kim, Keum-Yong;Kim, Dae-Keun;Park, Hyoung-Soon;Lee, Sang-Cheol;Lee, Sang-Ill
    • Journal of Korean Society of Environmental Engineers
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    • v.30 no.2
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    • pp.207-212
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    • 2008
  • This study focused on shorten the period of the struvite crystal birth and development by adding seed materials. For this purpose, three different seed materials were selected: sand, anthracite and struvite. The experiments has been conducted to evaluate the effect of the particle size of the selected seed material on the struvite crystallization, and to study the mixing effect which can be expressed by the value of $G{\cdot}t_d$(the multiple of mean velocity gradient(G) and mixing time($t_d$)). It was observed in this study that the removal efficiency of ammonia nitrogen increased by 9%, 11%, and 20% for sand, anthracite, and struvite added as the seed material, respectivley. This indicated that the struvite crystallization efficiency had a close correlation with the specific surface area of the seed particle. It was found that when struvite was selected as the seed material, the struvite crystallization proceeded at lower $G{\cdot}t_d$ value as compared with other seed materials. This observation implied that the secondary crystal birth would be dominated in this reaction. It was concluded in this study that the particle size was not significant factor on the struvite crystallization, while the $G{\cdot}t_d$ value was a considerably important factor in terms of the theory of the struvite crystal birth.

Kinetics of Oxidative Coupling of Methane over NaCl/ZnO/α-Al2O3 Catalyst (NaCl/ZnO/α-Al2O3 촉매상에서 메탄의 Oxidative Coupling의 속도론적 고찰)

  • Kim, Sang-Chai;Seo, Ho-Joon;Sunwoo, Chang-Shin;Yu, Eui-Yeon
    • Applied Chemistry for Engineering
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    • v.3 no.2
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    • pp.256-265
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    • 1992
  • The kinetics for the oxidative coupling of methane over NaCl(30wt%)/ZnO(60wt%)/${\alpha}-Al_2O_3$ catalyst was investigated, and then the active oxygen species were discussed. The conversion rate of methane was measured at the atmospheric pressure with various combinations of partial pressure of methane and oxygen at temperature range of $650^{\circ}C{\sim}750^{\circ}C$, at conversions less than with 10%. These rate data were then used to verify the proposed Langmuir-Hinshelwood kinetic equation. The rate limiting step appeared to be the formation of the methyl radicals by the reactin of the adsorbed methane and the adsorbed oxygen, which were adsorbed on the different active sites of the catalyst. The activation energy of the methyl radical formation was estimated to be ca. 39 kcal/mol. From the kinetic studies, the oxygen species respolsible for the formation of methyl radicals was proposed to be diatomic oxygen such as $O{_2}{^{2-}}$ or $O_2{^-}$ on the surface.

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