The kinetics of the reaction of $[Mo_3O_4(H_2O)_9]^{4+}$ with $VO_2^+$have been studied at $25^{\circ}C$ by spectrophotometric method. With$VO_2^+$ in excess, the $[Mo_3O_4(H_2O)_9]^{4+}$ reaction can be expressed as $Mo^{IV}_3+6V^V{\rightleftarrows}3Mo^{IV}+6V^IV}$. Observed rate constants for the reaction are dependent on [$H^+$] and [$VO_2^+$]. Mechanism for the redox of $[Mo_3O_4(H_2O)_9]^{4+}$and $VO_2^+$ is proposed and discussed.
$VO^{2+}-catalyzed oxidation of n-butylamine by hydrogen peroxide shows that the reaction is a first order in the concentration of n-butylamine, acid added, and VO^{2+}$ as catalyst, respectively. The reactions involve the initial formation of an imine intermediate, followed by hydrolysis to butyraldehyde and ammonia. It is suggested that the rate-determining step is a process dehydrogenation of n-butylammine.
The kinetics of the reaction of $[Mo_2O_4(H_2O)_6]^{2+}$ with $VO_2^+$ have been studied at $25^{\circ}C$ by spectrophotometric method. Stoichiometry of the oxidation of$ [Mo_2O_4(H_2O)_6]^{2+}$ is followed as $Mo_2^V + 2V^V {\rightleftharpoons} 2Mo^{VI} + 2V^{IV}$. Observed rate constants are dependent on $ [H^+]\;and\;[VO_2^+]$. Mechanism for the redox of $[Mo_2O_4(H_2O)_6]^{2+}\;and\;VO_2^+$ is proposed and discussed.
The purpose of this study was to evaluate the economy and efficiency of two trained athlete groups of different training status. The subjects were 20 elite athletes composed of the cyclists group (n=10) and triathlon group (n=10). All subjects performed steady state testing at 50, 100, and 150 watts, with ample time to reach resting $VO_2$ and ventilation values between stages. The efficiency of two groups appears to be quite different, with triathlon competitors displaying superior efficiency values for the transitions from 0 to 50 and 100 watts. This same principle likely explains the economy of the groups, as triathlon competitor was again more economic at 50 and 100 watts. As though this matching of oxygen consumption and workload they can reduce the amount of oxygen deficit that must be repaid post exercise.
The catalytic oxidation of CO has been investigated on $ZnCe_{1+y}O_2$ at temperatures from 300 to $500^{\circ}C$ under various P_{CO} and PO_2 conditions. The oxidation rates have been correlated with 1.5-order kinetics: first order with respect to CO and 0.5 order with respect to O2. CO appears to be absorbed essentially on the O lattice of $ZnCe_{1+y}O_2$ as a molecular species, while $O_2$ adsorbs on an O vacancy as an ionic species. The conductivity data show that CO adsorption contributes electron to the conduction band and the adsorption process of $O_2$ withdraws it from an O vacancy. The oxidation mechanism and the defect model of $ZnCe_{1+y}O_2$ are inferred at given temperature and $PO_2'$s from the agreement between the conductivities and kinetic data. It is suggested that CO absorption is the rate-controlling.
The oxidation of carbon monoxide by gaseous oxygen on 0.53, 1.02, and 1.51 mol $\%$CoO-doped $-Fe_2O_3$ catalysts has been investigated in the temperature range from 340 to 480$^{\circ}C$ under various CO and $O_2$ partial pressures. The oxidation rates have been correlated with 1.5-order kinetics; the 0.5-order with respect to $O_2$ and the first-order with respect to CO. In the above temperature range, the activation energy is 0.34 $\pm$ 0.01 eV${\cdot}$$mol^{-1}$. The electrical conductivity of 0.53, 1.02, and 1.51 mol %CoO-doped $\alpha$-$Fe_2O_3$ has been measured at 350$^{\circ}C$ under various $P_{CO}and $P_{O_2}$. From the conductivity data it was found that $O_2$ was adsorbed on Vo formed by doping with CoO, while CO appeared essentially to be chemisorbed on the lattice oxygen of the catalyst surface. The proposed oxidation mechanism and the dominant defect were supported by the agreement between the kinetic data and conductivities.
Tonic smooth muscle exhibit the latch phenomenon: high force at low myosin regulatory light chains (MRLC) phosphorylation, shortening velocity (Vo), and energy consumption. However, the kinetics of MRLC phosphorylation and cellular activation in phasic smooth muscle are unknown. The present study was to determine whether $Ca^{2+}$-stimulated MRLC phosphorylation could suffice to explain the agonist- or high $K^+$-induced contraction in a fast, phasic smooth muscle. We measured myoplasmic [$Ca^{2+}$], MRLC phosphorylation, half-time after step-shortening (a measure of Vo) and contractile stress in rabbit urinary bladder strips. High $K^+$-induced contractions were phasic at both $22^{\circ}C$ and $37^{\circ}C$: myoplasmic [$Ca^{2+}$], MRLC phosphorylation, 1/half-time, and contractile stress increased transiently and then all decreased to intermediate values. Carbachol (CCh)-induced contractions exhibited latch at $37^{\circ}C$: stress was maintained at high levels despite decreasing myoplasmic [$Ca^{2+}$], MRLC phosphorylation, and 1/half-time. At $22^{\circ}C$ CCh induced sustained elevations in all parameters. 1/half-time depended on both myoplasmic [$Ca^{2+}$] and MRLC phosphorylation. The steady-state dependence of stress on MRLC phosphorylation was very steep at $37^{\circ}C$ in the CCh- or $K^+$-depolarized tissue and reduced temperature flattend the dependence of stress on MRLC phosphorylation compared to $37^{\circ}C$. These data suggest that phasic smooth muscle also exhibits latch behavior and latch is less prominent at lower temperature.
Proceedings of the Korean Vacuum Society Conference
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2013.08a
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pp.70-70
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2013
As the costs of carbon-footprinetd fuels grow continuously and simultaneously atmospheric carbon dioxide concentration increases, solar fuels are receiving growing attention as alternative clean energy carriers. These fuels include molecular hydrogen and hydrogen peroxide produced from water, and hydrocarbons converted from carbon dioxide. For high efficiency solar fuel production, not only light absorbers (oxide semiconductors, Si, inorganic complexes, etc) should absorb most sunlight, but also charge separation and interfacial charge transfers need to occur efficiently. With this in mind, this talk will introduce the fundamentals of solar fuel production and artificial photosynthesis, and then discuss in detail on photoelectrochemical (PEC) water splitting and CO2 conversion. This talk largely divides into two section: PEC water oxidation and PEC CO2 reduction. The former is very important for proton-coupled electron transfer to CO2. For this oxidation, a variety of oxide semiconductors have been tested including TiO2, ZnO, WO3, BiVO4, and Fe2O3. Although they are essentially capable of oxidizing water into molecular oxygen, the efficiency is very low primarily because of high overpotentials and slow kinetics. This challenge has been overcome by coupling with oxygen evolving catalysts (OECs) and/or doping donor elements. In the latter, surface-modified p-Si electrodes are fabricated to absorb visible light and catalyze the CO2 reduction. For modification, metal nanoparticles are electrodeposited on the p-Si and their PEC performance is compared.
Thermal decomposition of ammonium metavanadate has been investigated by using the quartz spring balance and differential thermal analysis. It showed that the decomposition of ammonium metavanadate is proceeded at two stages which correspond to $180^{\circ}C-220^{\circ}C$ and $310^{\circ}C-330^{\circ}C$ decomposition temperatures, respectively. Evolved ammonia gas in thermal decomposition has been analyzed quantitatively by titration. And the constituents of gases evolved have been evaluated by gas chromatography and omegatron spectrometer. From these results, it was concluded that the gases evolved in the first step decomposition were $NH_3$ and $H_2O$ with 2:1 ratio and the second step decomposition corresponded to the formation of $NH_3$, $H_2O$ and $N_2O$ which was produced in oxidation of $NH_3$ by $V_2O_5$. The decomposition products were identified by means of X-ray diffraction method. The decomposition product in air was V_2O_5 and the product in vacuum $V_3O_7.$ The kinetics of the thermal decomposition was studied, giving the values of the activation energy of 41.4 kcal/mole and 64.4 (kcal/mole) respectively.
Proceedings of the Korean Institute of Electrical and Electronic Material Engineers Conference
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2001.11a
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pp.545-549
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2001
We have produced electrolyte solution out of 1.15M LiPF$\sub$6/ EC/EMC/DEC/PC(30/55/10/5 by vol%) as a reference, and at the same time, performed basic physical property test using a single solvent of 1.15M LiPF$\sub$6/DEC, DMC, EMC and a 2 component electrolyte solution of 1.15M LiPF$\sub$6/ EC/DEC(1/2 by vo%%) and PC/DEC(1/2 by vol%). Cyclic Voltammetry Analysis showed that, compared to existing carbonate organic solvent, the addition of DEC, DMC and EMC brought the de-decomposition peak of salt anion of PF$\sub$6/$\^$-/ and the solvent at lower oxidization potential of 2.3V, 0.7V and 2.1V(vs. Li/Li$\^$+/\`). In addition, a kinetics current peak, in which intercalation of Li$\^$+/ is proceeded at 750mv, 450mv(vs. Li/Li$\^$+/), was confirmed. These findings suggest that the DEC solvent decomposition occurred at an electric potential lower than that of oxidization of existing carbonate organic solvent. Through the impedance analysis, we checked electric charge transfer resistance(R$\sub$ct/) according to the electric potential of Li$\^$+/ intercalation at 750mv(vs. Li/Li$\^$+/), which was the same as the resistance (R$\sub$f/) and cyclic voltammetry of SEI film that was formed at Reference. By doing so, we found that the significant decrease of polarization resistance(R$\sub$p/) when Reference was played a part in the formation of compact SEI layer at the initial decomposition reaction.
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[게시일 2004년 10월 1일]
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