The changes in $UV_{254}$ and concentrations of $H_2O_2$ formed by ozonation of aqueous humic acid in ozone/high pH, peroxone process and in the presence of radical scavenger, $HCO_3{^-}$ were investigated. This study confirmed that the formation of $H_2O_2$ by ozonation may undergo different reaction pathways compared to those of $UV_{254}$ reduction in the degradation of the humic acid. The concentration of $H_2O_2$ produced by ozonation was found to be increased with decreasing pH of the sample solution due to the higher stability of ozone molecules at acidic conditions. On the while, $UV_{254}$ reduction was found to be higher at alkaline conditions or larger amount of $H_2O_2$ additions as a radical promoter in which the producing of ${\cdot}OH$, ${\cdot}HO_2$ radicals can be more favorable. From the results, it has been suggested that the formation of $H_2O_2$ by ozonation depends mainly on the direct reactions of ozone with humic acid molecules, while $UV_{254}$ reduction is affected by both the indirect reactions of the radicals and direct reactions of ozone with humic acid.
본 연구는 humic acid 및 bromide를 함유한 상수 원수에 오존 처리를 수행함에 있어 수질 특성 및 공정조건에 따른 bromate 및 formaldehyde 의 생성을 고찰하였다 . 회분식 실험장치를 이용하여 오존의 주입농도, DOC 농도, bromide 농도, pH, 알칼리도 및 반응 시간을 변화시키면서 오존처리 시 생성되는 대표적인 부산물인 bromate 및 formaldehyde의 거동을 파악하였다. 본 연구에서 검토된 영향 인자 중 수중의 pH조건은 bromate 및 formaldehyde의 생성에 가장 중요한 인자로 나타났다. DOC(dissolved organic carbon) 농도가 증가할수록 bromate 생성은 감소하였고 formaldehyde 의 생성은 증가하였다. 오존처리를 통해 UV254 는 효율적으로 감소되었고, UV254의 감소율 및 오존 농도는 선형 관계를 나타냈다.
In this paper, ozonation of humic acid in water was characterized using $UV_{254}$ absorbance, TOC, Ultra Filtration and $^{13}C-NMR$. Also, carbonyl compounds in ozonated water were analyzed by GC/MS using PFBOA method. Ozonation by-products of water containing humic acid were determined as formaldehyde, acetaldehyde, acetone, glyoxal and methylglyoxal. Results of $UV_{254}$ absorbance and TOC with ozonation time at humic acid 20, 100ppm represent that decrease rate of 80% within ozonation time is 20 min and TOC removal rate of 40-50% within ozonation time is 30 min. Results for $^{13}C-NMR$ and Ultra Filtration, humic acid of high molecular weight by ozonation are oxidated and decomposed so that it was conversed low molecular weight such as aldehydes, carboxylic acid.
N-doped Titanium oxides were prepared by using urea as a source of nitrogen. The photoactivities of the doped $TiO_2$ were evaluated on the basis of degradation of humic acid in aqueous solutions with different light sources, ultraviolet lamp, fluorescent lamp and solar light. XRD analysis was conducted to identify the crystal structure of the synthesized photocatalysts. N-doped $TiO_2$ and $pure-TiO_2$ was anatase type. SEM results showed that spherical particles were formed, which are the characteristics of the anatase form. N doped $TiO_2$ showed higher $UV_{254}$ decrease ratio and DOC removal ratio compared to $pure-TiO_2$. The humic acid degradation reaction using the UV-A lamp and UV-C lamp was assigned to pseudo-first order reaction. For solar light, only $pure-TiO_2$ and $N-TiO_2$ exhibited the pseudo-first order reaction.
Chemical degradation of aqueous humic acid by ozonation was studied with respect to the direct reactions of ozone and the indirect reactions due to its preliminary decomposition to secondary oxidant, OH radical. This was characterized by analyzing TOC, $UV_{254}$ and ozone consumption measured in different experimental conditions in which ozone reacted in the presence of various concentrations of $H_2O_2$ and $HCO_3{^-}$ concentrations ranging from 20 to 100 mg/L. and different pH (5-9). The results suggest that the TOC removal is mainly dependent on indirect reactions of OH radical whereas $UV_{254}$ reduction is mainly dependent on direct reactions of ozone with humic acid molecules. It has been also found that ozone consumption was most likely to be affected by pH and alkalinity in the solution.
Journal of Korean Society of Environmental Engineers
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v.29
no.4
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pp.419-424
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2007
According to increase of consumer's desire for clean tap water, advanced treatment processes include with membrane, ozone, and granular activated carbon(GAC) were introduced. In order to evaluate the effect of advanced treatment processes for residual chlorine decay and trihalomethane(THM) formation in water distribution system, dissolved organic matter(DOC) removal of each advanced treatment process was investigated. The residual chlorine decay and THM formation using bottle tests were also evaluated. $UV_{254}$ removal in all advanced treatment was better than DOC removal. Especially, DOC by ozone treated was removed as 4% in contrast with sand filtered water, but $UV_{254}$ was removed about 17%. This result might be due to convert from hydrophobic DOC to hydrophilic DOC by ozonation. Ozone/GAC process was most effective process for DOC removal. The residual chlorine decay constants in treated water by sand filtration, ozonation, GAC adsorption, and ozone/GAC processes were 0.0230, 0.0307, 0.0117 and 0.0098 $hr^{-1}$, respectively. The sand filtered water was produced 81.8 ${\mu}g/L$ of THM after 190 hours of reaction time, as the treated water by ozone, GAC, and Ozone/GAC was less produced 6.0, 26.2, 30.3% in contrast with sand filtered water, respectively. Consequently, the durability of residual chlorine and reduction of THM formation were improved by advanced treatment processes.
Transient behavior of fouling resistance was observed with a laboratory-scaled, submerged microfiltration membrane system treating high-turbidity source water consisting of inorganic silica particles and humic acid. Fouling mitigation efficiency with inorganic silica particles caused by aeration was reduced significantly as both humic acid and calcium ion existed together. Scanning electron microscopic observations showed that humic acid was adsorbed onto the surface of inorganic silica particles in the presence of calcium. Turbidity removal was achieved almost completely by submerged MF system regardless of feed compositions. However, the $UV_{254}$ removal of humic acid was improved in the presence of both calcium and inorganic silica particles. Additionally, increasing air-flow rate tended to increase $UV_{254}$ removal efficiency higher than 80%. This may be caused by back-transport of humic acid enhanced by inorganic silica particles providing surface for organic adsorption in the presence of calcium.
Journal of Korean Society of Environmental Engineers
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v.27
no.9
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pp.989-994
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2005
The treatment efficiency and the degradation characteristics of humic acid were investigated in three processes-GAC adsorption, Ozone alone and Ozone/GAC hybrid process, in which $UV_{254}$, DOC, molecular size distribution and surface change of GAC were evaluated. DOC removal rate in Ozone/GAC hybrid profess(ca. 80%) was higher than the arithmetic sum of Ozone alone(38%) and GAC adsorption(19%). This result approves that the combined Ozone/GAC hybrid process brings synergistic effects on DOC removal from the HA containing water. $UV_{254}$ decrease rate was also at the highest in Ozone/GAC hybrid process from the three processes. It may be interpreted that the granular activated carbon in Ozone/GAC hybrid process acts as not only an adsorbent but also a catalyst for ozonation, and futhermore offers an additional reaction site between adsorbed organic matter and ozone. In the study of molecular sire distribution, there was no significant change of molecular size distribution in the GAC adsorption process during the reaction time of 120 min. In Ozone alone process, the fraction of molecular size over 30 kDa was decreased a little at the beginning and left constant after 10 min. But in Ozone/GAC hybrid process, the molecules size over 30 kDa of HA was significantly decreased from 36.3% to 3.9%. And also the fraction of smaller molecular size below 0.5 kDa was increased from 4.8%(untreated HA) to 12.3%(in Ozone alone) and 40.1%(in Ozone/GAC) respectively at the reaction time of 120 min.
Journal of Korean Society of Environmental Engineers
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v.39
no.5
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pp.246-254
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2017
Microcystin-LR (MC-LR) is one of most abundant microcystins, and is derived from blue-green algae bloom. Advanced oxidation processes (AOPs) are effective process when high concentrations of MC-LR are released into a drinking water treatment system from surface water. In particular, UV-based AOPs such as UV, $UV/H_2O_2$, $UV/O_3$ and $UV/TiO_2$ have been studied for the removal of MC-LR. In this study, UV-LED was applied for the degradation of MC-LR because UV lamps have demonstrated some weaknesses, such as frequent replacements; that generate mercury waste and high heat loss. Degradation efficiencies of the MC-LR (initial conc. = $100{\mu}g/L$) were 30% and 95.9% using LED-L (280 nm, $0.024mW/cm^2$) and LED-H (280 nm, $2.18mW/cm^2$), respectively. Aromatic compounds of natural organic matter changed to aliphatic compounds under the LED-H irradiation by LC-OCD analysis. For application to raw water, the Nak-dong River was sampled during summer when blue-green algae were heavy bloom in 2016. The concentration of extracellular and total MC-LR, geosmin and 2-MIB slightly decreased by increasing the LED-L irradiation; however, the removal of MC-LR by UV-LED (${\lambda}=280nm$) was insufficient. Thus, advanced UV-LED technology or the addition of oxidants with UV-LED is required to obtain better degradation efficiency of MC-LR.
Flat membrane with $0.4{\mu}m$ pore size was prepared with PVdF (polyvinylidene fluoride) nanofiber, which has the advantages such as excellent strength, chemical resistance, non-toxicity, and incombustibility. The spiral wound module was manufactured with the flat membrane and a woven paper. Hybrid water treatment process was composed of the PVdF nanofibers spiral wound microfiltration and granular activated carbon (GAC) adsorption column. Effect of GAC packing mass was investigated by comparing the case of recycling or discharging the treated water using the synthetic solution of kaolin and humic acid. After each filtration experiment, water back-washing was performed, and recovery rate and filtration resistances were calculated. Also, effect of GAC adsorption was compared by measuring turbidity and $UV_{254}$ absorbance. As a result, there was no effect of GAC packing mass on turbidity treatment rate; however, the treatment rate of $UV_{254}$ absorbance was 0.7~3.6% for recycling the treated water, and increased to 3.2-5.7% for discharging the treated water. In the case of recycling the treated water, reversible filtration resistance ($R_r$) and irreversible filtration resistance ($R_{ir}$) trended to decrease as increasing GAC packing mass; however, total fitration resistance ($R_t$) was almost constant, and recovery rate of water back-washing trended to increase a little.
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[게시일 2004년 10월 1일]
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