고상 반응법을 사용하여 $Eu^{3+}$ 이온의 함량비를 변화시키면서 $Y_{1-x}PO_4:{Eu_x}^{3+}$ 적색 형광체를 합성하였다. 모든 적색 형광체의 결정 구조는 $25.88^{\circ}$에 중심을 갖는 (200) 주 회절 피크로 구성되는 정방정계이었으며, 결정 입자의 형상은 $Eu^{3+}$ 이온의 함량비가 증가함에 따라 구형에 근접하고 균일한 크기 분포를 나타내었다. 형광 특성의 경우에, $Eu^{3+}$ 이온의 함량비에 관계없이 모든 세라믹은 파장 593.0과 619.2 nm에 피크를 갖는 각각 적주황색과 적색 형광을 나타내었다. $Eu^{3+}$ 이온의 함량비가 증가함에 따라 여기 스펙트럼의 파장은 약간씩 장파장 쪽으로 이동하면서 흡수 세기는 증가하는 경향을 보였으며, $Eu^{3+}$ 이온의 함량비가 0.15 mol일 때 최대 흡수 및 발광 스펙트럼이 관측되었다.
M/sub 1-x/Na/sub 2x/Al₂(BO₃)₂O (M = Ca and Sr) 고용체계는 치환형과 틈새형 고용체를 동시에 갖는다. 이상의 고용체계 물질에 첨가된 발광원자의 에너지 전이는 발광원자, Eu 주위의 대칭성에 깊은 관계가 있다 Eu/sup 3+/ 이온의 경우, Eu/sup 3+/ 이온의 주변 대청성에 따라서 매우 밝고 효율적인 발광성 불순물이 될 수 있기 때문에 구조와 연계한 연구가 가능하다. Eu/sup 3+/: Ca/sub 1-x/Na/sub 2x/Al₂(BO₃)₂O 고용체계의 Na원자 양이 증가함에 따라 Eu3+ 이온의 대칭성이 낮아진다. CaAl₂(BO₃)₂O 화합물은 Ca 원자 중심의 팔면체 구조를 갖기 때문에, 조성비 x의 증가와 함께, 화합물의 낮은 대청성에 의해서 Eu/sup 3+/:Ca/sub 1-x/Na/sub 2x/Al₂(BO₃)₂O 고용체계의 /sup 5/D/sub 0/→/sup 7/F₁(590 nm) 전이의 상대적인 세기가 감소한다. 그러한 또 다른 예는 비대칭성 물질인 Eu/sup 3+/:SrAl₂(BO₃)₂O 화합물에서도 찾아 볼 수 있었다.
유로퓸의 조성을 2~33% $Eu_2O_3$ 범위에서 변화시키면서 제조한 붕규산유리 매질에서의 $Eu^{3+}$ 이온에 대한 형광 및 형광붕괴시간을 측정하였다. 붕규산유리 매질 내에서 $Eu^{3+}$ 이온의 형광은 $f^b$ 전자구조내의 SL 결합에 의해 이루어진 준위간의 $5D0{\rightarrow}7FJ$(J=0, 1, 2, 3, 4) 전이들이고, 스펙트럼에서 양자수 J에 따른 Stark 부준위의 수로부터 $Eu^{3+}$ 이온 주변결정장의 대칭성 위수가 $n{\leq}2$ 인 낮은 대칭성을 갖고 있음을 알았다. 붕규산유리 매질 내의 음이온성 산소와 $Eu^{3+}$ 이온의 상대적 비에 따라 형광수명들의 종류 및 분률이 달라졌으며, 이로부터 붕규산유리 매질 내의 $Eu^{3+}$ 이온에 대한 주변의 결합조건을 추정하였다.
A series of Eu(III) complexes with various neutral ligands (2,2’:6’,2"-terpyridine (T), diglyme (D), 1N-(2-dimethylamino) ethyl)-1N, 2N, 2N-trimethylethane-1,2-diamine (PT), di-(2-picolyl)-amine derivative (HT), and multidentate terpyridine derivative (DT)) were synthesized to investigate the effect of coordination environment on the sensitized luminescence of Eu(III) complexes. The nine coordination sites of the $Eu^{3+}$ ion are occupied by three bidentate carboxylate moieties and one neutral ligand. The highest emission intensity is obtained for $Eu^{3+}$- $[NA]_3$ (PT), due to the difference in energy transfer efficiency and symmetry of the first coordination sphere of $Eu^{3+}$ ion. But, the lowest emission intensity is obtained for $Eu^{3+}$-$[NA]_3$(T). Terpyridine may not play an important role antenna for photosensitizing $Eu^{3+}$ ion. It could be attributed to the weak spectral overlap integral J value between its phosphorescence band and $Eu^{3+}$ion absorption band. Therefore, different coordination environment of $Ln^{3+}$ ion play an important role in providing sensitization of lanthanide ion emission.
In this study we have synthesized Zno:Eu phosphors under various sintering atmospheres and temperatures. The analysis of X-ray diffractometer measurement indicates that for Zno:EuCl$_3$ phosphors sintered in air and vacuum 뗘 exists in the host lattice as Eu$_2$O$_3$and EuOCl respectively. From the photoluminescence for the phosphors sintered in vacuum Eu removes the broad-band emission of the ZnO host consequently isolating the red emission due to Eu$^{3+}$ ion and improves the color purity of red emission. The photoluminescence excitation and time resolving spectrum measurements suggest that energy-transfer process occurres from the self-activated defect center in ZnO host the Eu$^{3+}$ ion which exist in the host lattice in the form of EuOCl.
The Fluorescent 7-aminodipyrido[3,2-a:2',3'-c]phenazine (7-amino-dppz, 1) is functionalized as an europium ion ($Eu^{3+}$) sensor, which showed the effective emission quenching when europium cation is chelated to the bpy site of 1 compound. The complexation ratio indicated that the 1 compound forms a 1 : 1 complex with $Eu^{3+}$.
[ $Eu^{2+},\;Nd^{3+}$ ]로 도핑된 $CaAl_2O_4$ 청색 형광체를 고상반응법으로 제조하였다. 1 mol% $Eu^{2+}$로 doping된 형광체에 다양한 조성의 $Nd^{3+}$를 co-doping함에 따라 고휘도, 장잔광 특성을 보였다. 제조한 형광체에 대하여 XRD, SEM, TEM, 빛발광 특성을 조사하였다. $CaAl_2O_4:Eu^{2+}:Nd^{3+}$의 넓은 밴드의 UV로 여기된 빛발광 특성이 $Eu^{2+}$의 $4f^65d^1$에서 $4f^7$ 상태로 천이에 의해 기인된 청색영역(${\lambda}_{max}=440\;nm$)에서 관찰되었다. $Nd^{3+}$로 co-doping한 형광체는 여기광을 차단하였을 때 장잔광 발광 특성을 나타내었다.
Red phosphors $Ca_{1-1.5x}WO_4:{Eu_x}^{3+}$ were synthesized with different concentrations of $Eu^{3+}$ ions by using a solid-state reaction method. The crystal structure of the red phosphors was found to be a tetragonal system. X-ray diffraction (XRD) results showed the (112) main diffraction peak centered at $2{\theta}=28.71^{\circ}$, and the size of crystalline particles exhibited an overall decreasing tendency according to the concentration of $Eu^{3+}$ ions. The excitation spectra of all the phosphors were composed of a broad band centered at 275 nm in the range of 230-310 nm due to $O^{2-}{\rightarrow}W^{6+}$ and a narrow band having a peak at 307 nm caused by $O^{2-}{\rightarrow}Eu^{3+}$. Also, the excitation spectrum presents several strong lines in the range of 305-420 nm, which are assigned to the 4f-4f transitions of the $Eu^{3+}$ ion. In the case of the emission spectrum, all the phosphor powders, irrespective of $Eu^{3+}$ ion concentration, indicated an orange emission peak at 594 nm and a strong red emission spectrum centered at 615 nm, with two weak lines at 648 and 700 nm. The highest red emission intensity occurred at x = 0.10 mol of Eu3+ ion concentration with an asymmetry ratio of 12.5. Especially, the presence of $Eu^{3+}$ in the $Ca_{1-1.5x}WO_4:{Eu_x}^{3+}$ shows very effective use of excitation energy in the range of 305-420 nm, and finally yields a strong emission of red light.
The blue emitting fluorescence of $SrAl_{12}O_{19}:Ce_{0.09}{^{3+}}$, $Eu_{0.01}{^{2+}}$ phosphor includes two kinds of independent energy transfer mechanism through electric multipole interactions between donor and acceptor ions. The first energy transfer takes place between the $Ce^{3+}$ ion and the $Eu^{2+}$ion which strongly depends on the concentration $Eu^{2+}$ions. The second energy transfer occurs between the $Ce^{3+}$ ion and the $O_{Me}-Ce^{3+}$ complexes. Both energy transfer mechanisms of blue emitting peak at 410 nm were investigated by fitting of Gaussian functions. The result shows that the peak at 410 nm is two overlapping emissions originated by $Eu^{2+}$ions and $O_{Me}-Ce^{3+}$ complexes and as time elapses $Eu^{2+}$peak remains whereas $O_{Me}-Ce^{3+}$ related peak disappears.
본 연구에서는 자외선 영역에서 발광하는 우수한 특성의 적색 형광체를 얻기 위하여 고상 반응법으로 air 분위기에서 $1200^{\circ}C$에서 6시간 동안 열처리하여 $(Y,\;Zn)_2O_3$:$Eu^{3+}$를 Zn 이온의 농도 변화에 따라 실험하였다. $(Y,\;Zn)_2O_3$:$Eu^{3+}$를 XRD에 의해 비교 분석한 결과 주요 peak들이 JCPDS card(No. 41-1105)와 거의 일치하는 것을 확인하였다. 그러나 Zn 이온치 농도가 5 mol% 이상일 때 XRD에서 ZnO의 peak이 관찰되는 것을 확인 하였다. 이로 인하여 Zn 이온의 농도가 5 mol% 이하일 때 불순물 상 없이 $Y_2O_3$ 구조에 잘 고용되는 것을 확인하였다. $(Y,\;Zn)_2O_3$:$Eu^{3+}$의 발광 peak은 여기 흡수 영역인 ${\lambda}ex=254\;nm$를 기준으로 612 nm 영역에서 $Eu^{3+}$ 이온의 $^5D_0{\rightarrow}^7F_2$에 전형적인 에너지 천이에 의해 가장 강한 발광 peak을 나타내는 것을 확인하였으나 Zn 이온의 농도가 10 mo1% 이상일 때 갑자기 발광 peak이 현저히 감소하는 것을 확인하였고 최대의 발광 peak을 가질 때 형광체의 조성은 $(Y_{0.95},\;Zn_{0.05})_2O_3$:$Eu^{3+}_{0.075}$이였고 입자 size는 $0.4{\sim}3{\mu}m$로 확인되었다.
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[게시일 2004년 10월 1일]
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