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LC-MS/MS를 이용한 농산물 중 살충제 Broflanilide 및 대사물질 동시시험법 개발 (Development of a Simultaneous Analytical Method for Determination of Insecticide Broflanilide and Its Metabolite Residues in Agricultural Products Using LC-MS/MS)

  • 박지수;도정아;이한솔;박신민;조성민;김지영;신혜선;장동은;정용현;이강봉
    • 한국식품위생안전성학회지
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    • 제34권2호
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    • pp.124-134
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    • 2019
  • 본 연구는 농산물 중 2019년 기준신설 예정농약 Broflanilide에 대한 공정시험법을 개발하고자 수행하였다. Broflanilide는 meta-diamide계 살충제로 중추신경계 억제성 신경전달물질인 gamma-aminobutyric acid (GABA) 수용체에 대하여 비경쟁적으로 작용하여 해충을 마비시키는 강한 살충작용을 하고 담배거세미나방 방제에 효과적이다. 잔류물의 정의는 모화합물 broflanilide로 규정하여 관리할 예정으로 향후 대사산물의 안전관리를 고려하여 broflanilide 및 대사산물의 동시시험법을 확립하고자 하였다. 아세토니트릴으로 추출 후 무수황산마그네슘 및 염화나트륨을 첨가하였고 원심분리하였다. 상등액을 취하여 PSA와 $C_{18}$ 흡착제를 사용해 간섭물질을 효과적으로 제거한 후 LC-MS/MS로 분석하는 시험법을 개발하였다. 개발된 broflanilide 시험법의 직선성은 결정계수($r^2$)가 0.99 이상으로 우수하였으며, 검출한계 및 정량한계는 각각 0.004, 0.01 mg/kg으로 높은 감도를 나타내었다. 대표 농산물 5품목(현미, 감자, 대두, 감귤, 고추)에 대하여 시험법 검증결과 평균 회수율(5반복)은 broflanilide는 90.7~113.7%, DM-8007은 88.2~105.0%, S(PFP-OH)-8007은 79.8~97.8%이었으며 RSD는 8.8% 이하로 정확성 및 반복성이 우수함을 확인할 수 있었다. 또한 외부실험기관인 서울지방식약청과의 실험실간 평균 회수율은 broflanilide의 경우 86.3~109.1%, DM-8007은 87.8~109.7%, S(PFP-OH)-8007은 78.8~102.1%으로 상대표준편차(RSD)는 모두 20.8%이하로 국제식품규격위원회 가이드라인(Codex Alimentarius Commission, CAC/GL 40-1993, 2003)의 잔류농약 분석 기준 및 식품의 약품안전평가원의 '식품등 시험법 마련 표준절차에 관한 가이드라인(2016)'에 적합한 수준임을 확인하였다. 개발된 시험법은 낮은 검출한계 및 정량한계, 우수한 직선성, 회수율 실험을 통한 정확성과 정밀성, 재현성 등이 입증되어 농산물 중 broflanilide의 잔류검사를 위한 공정시험법으로 활용되기에 적합한 것으로 판단된다.

FE analysis of RC structures using DSC model with yield surfaces for tension and compression

  • Akhaveissy, A.H.;Desai, C.S.;Mostofinejad, D.;Vafai, A.
    • Computers and Concrete
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    • 제11권2호
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    • pp.123-148
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    • 2013
  • The nonlinear finite element method with eight noded isoparametric quadrilateral element for concrete and two noded element for reinforcement is used for the prediction of the behavior of reinforcement concrete structures. The disturbed state concept (DSC) including the hierarchical single surface (HISS) plasticity model with associated flow rule with modifications is used to characterize the constitutive behavior of concrete both in compression and in tension which is named DSC/HISS-CT. The HISS model is applied to shows the plastic behavior of concrete, and DSC for microcracking, fracture and softening simulations of concrete. It should be noted that the DSC expresses the behavior of a material element as a mixture of two interacting components and can include both softening and stiffening, while the classical damage approach assumes that cracks (damage) induced in a material treated acts as a void, with no strength. The DSC/HISS-CT is a unified model with different mechanism, which expresses the observed behavior in terms of interacting behavior of components; thus the mechanism in the DSC is much different than that of the damage model, which is based on physical cracks which has no strength and interaction with the undamaged part. This is the first time the DSC/HISS-CT model, with the capacity to account for both compression and tension yields, is applied for concrete materials. The DSC model allows also for the characterization of non-associative behavior through the use of disturbance. Elastic perfectly plastic behavior is assumed for modeling of steel reinforcement. The DSC model is validated at two levels: (1) specimen and (2) practical boundary value problem. For the specimen level, the predictions are obtained by the integration of the incremental constitutive relations. The FE procedure with DSC/HISS-CT model is used to obtain predictions for practical boundary value problems. Based on the comparisons between DSC/HISS-CT predictions, test data and ANSYS software predictions, it is found that the model provides highly satisfactory predictions. The model allows computation of microcracking during deformation leading to the fracture and failure; in the model, the critical disturbance, Dc, identifies fracture and failure.

QuEChERS법을 활용한 농산물 중 제초제 Tolpyralate의 최적 분석법 선발 및 검증 (Application and Validation of an Optimal Analytical Method using QuEChERS for the determination of Tolpyralate in Agricultural Products)

  • 이한솔;박지수;이수정;신혜선;김지영;윤상순;정용현;오재호
    • 한국환경농학회지
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    • 제39권3호
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    • pp.246-252
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    • 2020
  • BACKGROUND: Pesticides are broadly used to control weeds and pests, and the residues remaining in crops are managed in accordance with the MRLs (maximum residue limits). Therefore, an analytical method is required to quantify the residues, and we conducted a series of analyses to select and validate the quick and simple analytical method for tolpyralate in five agricultural products using QuEChERS (quick, easy, cheap, effective, rugged and safe) method and LC-MS/MS (liquid chromatography-tandem mass spectrometry). METHODS AND RESULTS: The agricultural samples were extracted with acetonitrile followed by addition of anhydrous magnesium sulfate, sodium chloride, disodium hydrogencitrate sesquihydrate and trisodium citrate dihydrate. After shaking and centrifugation, purification was performed with d-SPE (dispersive-solid phase extraction) sorbents. To validate the optimized method, its selectivity, linearity, LOD (limit of detection), LOQ (limit of quantitation), accuracy, repeatability, and reproducibility from the inter-laboratory analyses were considered. LOQ of the analytical method was 0.01 mg/kg at five agricultural products and the linearity of matrix-matched calibration were good at seven concentration levels, from 0.0025 to 0.25 mg/L (R2≥0.9980). Mean recoveries at three spiking levels (n=5) were in the range of 85.2~112.4% with associated relative standard deviation values less than 6.2%, and the coefficient of variation between the two laboratories was also below 13%. All optimized results were validated according to the criteria ranges requested in the Codex Alimentarius Commission (CAC) and Ministry of Food and Drug Safety (MFDS) guidelines. CONCLUSION: In conclusion, we suggest that the selected and validated method could serve as a basic data for detecting tolpyralate residue in imported and domestic agricultural products.

농산물 중 메펜트리플루코나졸 및 트리티코나졸 살균제의 동시 분석법 개발 및 검증 (Development and Validation of a Simultaneous Analytical Method for the Detection of Mefentrifluconazole and Triticonazole Fungicide in Agricultural Crops)

  • 박지수;이한솔;이수정;신혜선;심재한;윤상순;정용현;오재호
    • 한국환경농학회지
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    • 제39권2호
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    • pp.130-137
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    • 2020
  • BACKGROUND: Mefentrifluconazole and triticonazole are the triazole fungicides. The maximum residue levels for agricultural products need to be set up. Therefore, development of the official analytical method for determination of mefentrifluconazole and triticonazole residues from agricultural crops was necessary due to safety management, and then a simultaneous analytical method was developed for the determination of mefentrifluconazole and triticonazole in agricultural crops. METHODS AND RESULTS: Samples were extracted using acetonitrile and purified using dispersive solid phase extraction, and then detected with liquid chromatograph-tandem mass spectrometry (LC-MS/MS). Matrix-matched calibration curves (0.0025-0.25 ㎍/mL) were linear into a sample extract with r2>0.99. For validation, the recovery test was carried out at three fortification levels (LOQ, 10 LOQ and 50 LOQ) from agricultural samples. The results for mefentrifluconazole and triticonazole ranged between 92.3 to 115.3% and 91.4 to 108.5%, respectively and RSD (relative standard deviation) values were also below 6.0%. Furthermore, inter-laboratory was conducted to validate the method. CONCLUSION: All values were corresponded with the criteria ranges requested by both the CODEX (CAC/GL 40-1993, 2003) and MFDS guidelines (2016). Therefore, the proposed method can be used as an official analytical method for determination of mefentrifluconazole and triticonazole (triazole fungicides) in the Republic of Korea.

대화방식(對話方式)의 특징(特徵)을 가진 SDI 시스팀의 성능(性能)

  • Saskova, V.;Kosik, J.
    • 정보관리연구
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    • 제8권5호
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    • pp.130-140
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    • 1975
  • 이용자(利用者) 중심(中心)의 대화방식(對話方式) 시스팀을 개발(開發)하고 시험(試驗)하였다. 2년(年)동안 280개의 프로파일로 CA - Condensates 데이터 베이스내에서 정보(情報)를 검색(檢索)해 보았다. 그 시스팀의 작업능률(作業能率)을 사용(使用)한 데이터 베이스와 하드웨어의 구조(構造), 소프트웨어 패키지, 이용자(利用者)의 수(數), 그리고 정보(情報)센터에서 제공(提供)한 보조(補助)에 따라 평가(評價)하였다. 대화식(對話式) 검색방법(檢索方法)이나 이용자(利用者)의 요구(要求)를 양화(量化)하는 것, 그리고 여러가지 분야별(分野別)로 검색(檢索)하는 방법(方法) 등 이용자(利用者)의 요구(要求)를 보다 충실(充實)하게 만족(滿足)시킬 수 있는 여러가지 방법(方法)들을 논의(論議)하였다. 모든 정보(情報)시스팀의 목적(目的)은 적시(適時)에 올바른 정(情)보를 적자(適者)에게 제공(提供)하는 것이라고 잘 알려져 있다. 다시 말해서, 정보(情報)시스팀의 주요목적(主要目的)은 이용자(利用者)의 요구(要求)를 충족(充足)시켜 주는 것이다. 이러한 관념(觀念)의 변화(變化)는 정보처리(情報處理)에 큰 변화(變化)를 가져와 정보(情報)시스팀의 적응성(適應性)을 증가(增加)시키기 위해 여러 가지 새로운 방법(方法)들이 개발(開發)되었다. 정보(情報)시스팀들 사이의 상호작용(相互作用), 사람과 컴퓨터와의 대화(對話), 그리고 컴퓨터의 조력(助力)으로 이용자(利用者)의 프로파일을 작성(作成)하는 것 등은 이용자(利用者)의 요구(要求)를 존중(尊重)하고, 필요(必要)한 정보(情報)를 쉽게 찾기 위해서 고안(考案)된 것이다. 한편, 우리들은 이용자(利用者)의 특성(特性)이나 배경(背景), 그리고 문헌(文獻)에 대한 그의 습성(習性) 등에 대해서 얼마나 모르고 있는가를 깨닫게 된다. 상기(上記)의 내용(內容)을 요약(要略)하면, 근대정보(近代情報) 시스팀은 다음의 필요조건(必要條件)을 만족(滿足)해야 한다. 1) 이용자(利用者)의 요구(要求)에 호응(呼應)하기 위해서 적합(適合)한 일련(一連)의 정보(情報)를 제공(提供)해야 한다. 2) 이용자(利用者)와의 관계(關系)에서 시스팀은 적극적(積極的)이어야 한다. 즉, 프로파일 검색공식(檢索公式)에서 유발(誘發)되는 잘못을 지시(指示)하고 지적(指適)할 수 있어 야 한다. 나아가서 컴퓨터의 조력(助力)으로 프로파일을 작성(作成)하고 쉽게 수정(修正)할 수 있는 바람직하다. 우리들은 상기(上記)한 필수조건(必須條件)에 일치(一致)하도록 노력(努力) 하고 Bratislava에 위치(位置)하고 있는 슬로박 과학원(科學院)의 무기화학연구소(無機化學硏究所)와 화학공업경제연구소(化學工業經濟硏究所)가 공동(共同)으로 개발(開發)한 시스팀이 상기(上記)의 특수성(特殊性) 최소(最少)한 몇가지 도입(導入)하였다. 시스팀은 CACS라는 작업명하(作業名下)에서 운영(運營)되었다. 대략 15개월동안 280여개의 프로파일로 CA- Condensates 데이터베이스에서 정보(情報)를 검색(檢索)하여 이용자(利用者)들에게 최신정보(最新情報) 주지사업(周知事業)을 해 보았다. 우리들은 시스팀의 작업능률(作業能率)을 평가(評價)하고 이용자(利用者)의 요구(要求)를 만족(滿足)시키는 최선(最善)의 방법(方法)을 모색(摸索)하였다. 우선 이용자(利用者)와 시스팀사이를 밀접(密接)하게 연결(連結)하는데 중점(重點)을 두었다. 작업능률(作業能率Z)을 분석(分折)해 보고 우리들은 효율(效率)에 영향(影響)을 주는 인자(因子)는 다음의 4가지 주요분류(主要分類)에 속한다는 결론(結論)을 얻었다. (1) 검색(檢索)하는 데이터 베이스 (2) 情報시스팀, 소프트웨어 패키지 그리고 하드웨어 구조(構造) (3) 이용자(利用者)의 특성(特性)과 그의 요구(要求) (4) 정보(情報)센터가 이용자(利用者)에게 제공(提供)하는 보조(補助)

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The association of PBX1 polymorphisms with overweight/obesity and metabolic alterations in the Korean population

  • Ban, Ju-Yeon;Kang, Soon-Ah;Jung, Kyung-Hee;Kim, Hak-Jae;Uhm, Yoon-Kyung;Kim, Su-Kang;Yim, Sung-Vin;Choe, Bong-Keun;Hong, Seung-Jae;Seong, Yeon-Hee;Koh, In-Song;Chung, Joo-Ho
    • Nutrition Research and Practice
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    • 제2권4호
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    • pp.289-294
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    • 2008
  • Pre-B-cell leukemia transcription factor 1 (PBX1), which is located on chromosome 1q23, was recently reported to be associated with type 2 diabetes mellitus. We examined whether single nucleotide polymorphisms (SNPs) of the PBX1 gene are associated with overweight/obesity in a Korean population. We genotyped 66 SNPs in the PBX1 gene and investigated their association with clinical phenotypes found in 214 overweight/obese subjects and 160 control subjects using the Affymetrix Targeted Genotyping chip array. Seven SNPs (g.+75l86C>T, g.+78350C>A, g.+80646C>T, g.+138004C>T, g.+185219G>A, g.+191272A>C, and g.+265317T>A) were associated with the risk of obesity in three models (codominant, dominant, and recessive) (P=0.007-0.05). Haplotype 1 (CAC) and 3 (TAC) of block 3 and haplotype 2 (GGAAT) of block 10 were also strongly associated with the risk of obesity. In the control group, subjects that had homozygote for the major allele for both g.+185219G>A and g.+191272A>C showed lower high density lipoprotein-cholesterol (HDL-C) level compared to those possessing the minor allele, suggesting that the association between the homozygote for the major allele for both g.+185219G>A and g.+191272A>C and HDL-C is attributable to the increased risk of obesity. This study suggests that the PBX1 gene is a possible risk factor in overweight/obese patients.

Experimental and analytical study of squat walls with alternative detailing

  • Leonardo M. Massone;Cristhofer N. Letelier;Cristobal F. Soto;Felipe A. Yanez;Fabian R. Rojas
    • Computers and Concrete
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    • 제33권5호
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    • pp.497-507
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    • 2024
  • In squat reinforced concrete walls, the displacement capacity for lateral deformation is low and the ability to resist the axial load can quickly be lost, generating collapse. This work consists of testing two squat reinforced concrete walls. One of the specimens is built with conventional detailing of reinforced concrete walls, while the second specimen is built applying an alternative design, including stirrups along the diagonal of the wall to improve its ductility. This solution differs from the detailing of beams or coupling elements that suggest building elements equivalent to columns located diagonally in the element. The dimensions of both specimens correspond to a wall with a low aspect ratio (1:1), where the height and length of the specimen are 1.4 m, with a thickness of 120 mm. The alternative wall included stirrups placed diagonally covering approximately 25% of the diagonal strut of the wall with alternative detailing. The walls were tested under a constant axial load of 0.1f'cAg and a cyclic lateral displacement was applied in the upper part of the wall. The results indicate that the lateral strength is almost identical between both specimens. On the other hand, the lateral displacement capacity increased by 25% with the alternative detailing, but it was also able to maintain the 3 complete hysteretic cycles up to a drift of 2.5%, reaching longitudinal reinforcement fracture, while the base specimen only reached the first cycle of 2% with rapid degradation due to failure of the diagonal compression strut. The alternative design also allows 46% more energy dissipation than the conventional design. A model was used to capture the global response, correctly representing the observed behavior. A parametric study with the model, varying the reinforcement amount and aspect ratio, was performed, indicating that the effectiveness of the alternative detailing can double de drift capacity for the case with a low aspect ratio (1.1) and a large longitudinal steel amount (1% in the web, 5% in the boundary), which decreases with lower amounts of longitudinal reinforcement and with the increment of aspect ratio, indicating that the alternative detailing approach is reasonable for walls with an aspect ratio up to 2, especially if the amount of longitudinal reinforcement is high.

LC-MS/MS를 이용한 농산물 중 살균제 Validamycin A의 시험법 개발 (Development of Analytical Method for Detection of Fungicide Validamycin A Residues in Agricultural Products Using LC-MS/MS)

  • 박지수;도정아;이한솔;박신민;조성민;신혜선;장동은;조명식;정용현;이강봉
    • 한국식품위생안전성학회지
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    • 제34권1호
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    • pp.22-29
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    • 2019
  • 발리다마이신 에이는 아미노글리코사이드계 항생물질로 이탄당인 균당을 2개의 포도당으로 분해하는 효소(trehalase)의 작용을 저해하여 균 증식을 억제한다. 우리나라에서는 벼, 고추, 복숭아, 마늘, 양파, 참다래 등에 세균성 병해를 방제하기 위해 농약으로 등록되어 있다. 국외의 경우 일본에 잔류허용기준(MRLs)이 감자 포함 43품목에서 0.05-0.06 mg/kg으로 기준이 설정되어 있고, 유럽은 0.01 mg/kg 일률 기준을 적용하고 있으며 국내의 경우 기준이 설정될 예정이다. 축산물의 경우 잔류물의 정의를 설정하고 있지 않으나 농산물의 경우 잔류물의 정의는 일본에서 모화합물로 설정되어 있으며 국내에서도 모화합물로 규정할 예정이다. 따라서 발리다마이신 에이의 잔류허용기준 신설에 따른 안전관리를 위하여 공정시험법을 개발하였다. 분석기기는 발리다마이신 에이의 물리 화학적 특성을 고려하여 선택성과 감도가 우수한 LC-MS/MS를 분석기기로 선정하였고 메탄올/물(50/50, v/v)을 이용하여 진탕 추출 후 HLB 카트리지를 이용한 정제 조건을 확립하여 시험법을 개발하였다. 발리다마이신 에이의 직선성은 결정계수($r^2$)가 0.99이상으로 우수하였으며, 검출한계 및 정량한계는 각각 0.005, 0.01 mg/kg으로 높은 감도를 나타내었다. 대표 농산물 5종(현미, 감자, 대두, 감귤, 고추)에 대하여 정량한계, 정량한계 10배, 정량한계 50배 수준으로 회수율 실험한 결과 평균 회수율(5반복)은 72.5-118.3%이었으며 분석오차는 10.3% 이하로 정확성 및 재현성이 우수함을 확인할 수 있었다. 검증 결과 각 농도별 발리다마이신 에이의 평균 회수율은 70.9~117.7%이었고, 상대표준편차(RSD)는 7.9% 이하로 조사되었다. 두 실험실간 회수율 결과에 따른 평균값은 75.9~112.7%이며 RSD는 18%미만으로 본 연구는 국제식품규격위원회 가이드라인(Codex Alimentarius Commission, CAC/GL 40)의 잔류농약 분석기준 및 식품의약품안전평가원의 '식품등 시험법 마련 표준절차에 관한 가이드라인(2016)'에 적합한 수준임을 검증하였다. 따라서 본 연구에서 개발한 시험법은 농산물 중 발리다마이신 에이의 잔류검사를 위한 공정시험법으로 활용할 수 있으며 유사 농산물에 대한 적용도 가능하리라 판단되어 향후 국내 농산물 중 농약의 잔류허용기준 신설 및 잔류농약 검사의 기초자료로 활용 가능할 것이다.

LC-MS/MS를 이용한 수산물 중 콜리스틴 분석법 개발 (Development of Analytical Method for Colistin in Fish and Shrimp using Liquid Chromatography Mass Spectrometry)

  • 신다솜;강희승;이수빈;조윤제;천소영;정지윤;이규식
    • 한국식품위생안전성학회지
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    • 제31권5호
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    • pp.319-326
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    • 2016
  • LC-MS/MS를 이용하여 폴리펩타이드계 동물용의약품인 콜리스틴에 대한 시험법을 확립하여 정량성 및 정밀성을 확보하였으며, 확립된 시험법의 적용성 검증을 위해 국제식품규격위원회 기준에 따라 특이성, 정확성, 직선성, 정밀성, 검출한계, 정량한계 등을 검증하였다. 콜리스틴 표준용액을 잔류허용기준의 농도에 따라 검량선을 작성한 결과 0.99 이상의 직선성을 확인 할 수 있었으며, 본 실험에서의 평균 회수율은 85.9~107%이었다. 또한, 분석오차는 11.8% 이하로 정확성 및 재현성이 우수하였으며, 검출한계는 0.02 mg/kg, 정량한계는 0.05 mg/kg이었다. 또한, 실험실간 교차검증을 통하여 신뢰성을 확보하였다. 확립된 분석법은 양식 수산물 중 잔류할 수 있는 동물용의약품인 콜리스틴에 대한 안전관리에 활용 할 수 있을 것으로 판단된다.

Construction stages analyses using time dependent material properties of concrete arch dams

  • Sevim, Baris;Altunisik, Ahmet C.;Bayraktar, Alemdar
    • Computers and Concrete
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    • 제14권5호
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    • pp.599-612
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    • 2014
  • This paper presents the effects of the construction stages using time dependent material properties on the structural behaviour of concrete arch dams. For this purpose, a double curvature Type-5 arch dam suggested in "Arch Dams" symposium in England in 1968 is selected as a numerical example. Finite element models of Type-5 arch dam are modelled using SAP2000 program. Geometric nonlinearity is taken into consideration in the construction stage analysis using P-Delta plus large displacement criterion. In addition, the time dependent material strength variations and geometric variations are included in the analysis. Elasticity modulus, creep and shrinkage are computed for different stages of the construction process. In the construction stage analyses, a total of 64 construction stages are included. Each stage has generally $6000m^3$ concrete volume. Total duration is taken into account as 1280 days. Maximum total step and maximum iteration for each step are selected as 200 and 50, respectively. The structural behaviour of the arch dam at different construction stages has been examined. Two different finite element analyses cases are performed. In the first case, construction stages using time dependent material properties are considered. In the second case, only linear static analysis (not considered construction stages) is taken into account. Variation of the displacements and stresses are obtained from the both analyses. It is highlighted that construction stage analysis using time dependent material strength variations and geometric variations has an important effect on the structural behaviour of arch dams. The maximum longitudinal, transverse and vertical displacements obtained from construction stages and static analyses are 1.35 mm and 0 mm; -8.44 and 6.68 mm; -4.00 and -9.90 mm, respectively. In addition, vertical displacements increase from the base to crest of the dam for both analyses. The maximum S11, S22 and S33 stresses are obtained as 1.60MPa and 2.84MPa; 1.39MPa and 2.43MPa; 0.60MPa and 0.50MPa, respectively. The differences between maximum longitudinal, transverse, and vertical stresses obtained from construction stage and static analyses are 78%, 75%, and %17, respectively. On the other hand, there is averagely 12% difference between minimum stresses for all three directions.