Formation of charge transfer complex between iodine and substituted aniline [aniline, N,N-dimethylaniline(N,N-DMA), 2,6-dimethylaniline(2,6-DMA), 2,4,6-trimethylaniline(2,4,6-TMA)] in CHCl$_3$, CH$_2$Cl$_2$ : CHCl$_3$ (1 : 1), and CH$_2$Cl$_2$ have been studied kinetically by using conductivity method. In the transformation of initially formed outer charge transfer complex to inner complex, the effects of substituted aniline as electron donor and polar medium on the reaction were investigated. The rate of transformation depend on the dielectric contribution of medium and pK$_a$ value of substituted aniline. The order of rate increasing is 2,4,6-TMA, 2,6-DMA, aniline, and N,N-DMA. The activation enthalpy ${\Delta}H^{\neq}$ for 2.5 M-substituted aniline in CHCl$_3$ at 25$^{\circ}C$ is respectively N,N-DMA, 3.47 kcal/mol; aniline, 4.25 kcal/mol; 2,6-DMA, 7.79 kcal/mol and 2,4,6-TMA, 7.96 kcal/mol; and activation entropy ${\Delta}S^{\neq}$ is large and negative value of -41 ~ -55 cal/mol${\cdot}$K.
매립지에서 유기물의 분해로 발생되는 매립가스는 악취 등으로 인한 대기오염뿐만 아니라 온난화지수가 21인 메탄이 약 50vol% 포함되어 있어 지구온난화에 큰 영향을 미친다. 하지만 매립가스를 에너지원으로 활용하면 대기오염저감, 지구온난화 감소, 대체에너지원 확보뿐만 아니라 CDM사업 등과 연계하여 부가수익창출이 가능하다. 현재 국내에는 약 242개의 폐기물매립지가 있는데, 이중 매립가스를 활용하는 곳은 단지 14개소로 개별 경제성이 있는 대형매립지에서만 자원화시설을 설치하여 운영 중이며 그 외 매립지에서는 매립가스를 소각 또는 단순 대기 방출하여 대기오염유발과 동시에 대체에너지원 미활용으로 국가차원에서 큰 손실이므로 이를 활용할 수 있는 기술개발이 시급하다. 본 연구에서는 중소규모 매립지에서 발생하는 매립가스를 중심적환장으로 이송하여 경제성을 가지는 에너지원으로 활용할 수 있는 기술개발을 목표로 하이드레이트 기술을 접목한 기초연구를 수행하였다. 매립지에서 매립가스가 생성되는 과정에 표층부의 균열 및 차수막의 손상과 포집하는 공정에서 블로워 등의 사용으로 질소가 다량 포함되며 질소의 경우 상당히 높은 압력과 낮은 온도에서 하이드레이트를 형성하므로, 매립가스 하이드레이트 형성시 질소의 영향에 대해 알아보았다. $CH_4+CO_2$ System과 $CH_4+O_2+N$ System에 대하여 각각의 실험조건에서 Kinetic을 측정하였으며, 실험전후의 가스 조성을 Gas Chromatography로 정성, 정량 분석하였다. 실험결과 매립가스에 공기가 유입될 경우, 질소의 영향으로 하이드레이트 생성조건이 가압되었고 하이드레이트 내 메탄의 함량비율이 줄어들었다.
Journal of the Korean Association of Geographic Information Studies
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v.17
no.3
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pp.54-67
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2014
This study was performed to estimate Greenhouse gases(GHGs) emissions from biomass burning at large forest fire(Ulju, Pohang and Bonghwa) in 2013. The extended methodology to estimate GHGs adopted the IPCC(Intergovermental Panel on Climate Change) Guidelines(2006) equation. For classifying fire damaged area and analyzing burn severity of total three large-fire area damaged, this study used post-fire imagery from Rapideye imagery to compute the Maximum Likelihood Classifiction (MLC). The result of accuracy assessment on burn severity from imagery showed that average overall accuracy was 75.93% and Kapp coefficient was 0.67 Finally, GHGs emissions from biomass burning in the three large-fire area 2013 were estimated as follows: Ulju $CO_2$ 63,260, CO 5.207, $CH_4$ 360, $N_2O$ 28.0 and $NO_x$$4.4g/kg^{-1}{\cdot}ha^{-1}$, Pohang $CO_2$ 28,675, CO 2.359, $CH_4$ 163, $N_2O$ 12.7 and $NO_x$$1.9g/kg^{-1}{\cdot}ha^{-1}$ and Bonghwa $CO_2$ 53,086, CO 1,655, $CH_4$ 114, $N_2O$ 23.5 and $NO_x$$3.6g/kg^{-1}{\cdot}ha^{-1}$.
A series of laboratory experiment was conducted to find out the effects of physico-chemical, microbiological and commercial inhibitors on the odorous gas evolution in the fermentation of livestock feces. The results obtained were summarized as follows. 1. The rate and amount of evolution of gas were the highest at 7 days after incubation, thereafter gradually decreased until 24 days after incubation. 2. The rate and amount of gases were evolved in order of $CO_2>N_2O>CH_4>NH_3>N_2S$, respectively. 3. The highest amount of methane gas was evolved from the poultry feces, those of carbon dioxide and nitrous oxide were evolved from the pig feces, and that of hydrogen sulfide was dominantly evolved from the cattle feces. 4. Negative correlation were obtained between the total amounts of $NH_3$ and $CH_4$, $CO_2$ and $CH_4$, $N_2O$ and $CH_4$, $N_2O$ and $CH_4$, while positive correlations were obtained between the amounts of $CO_2$ and $N_2O$, $CO_2$ and $NH_3$, and $NH_3$ and $N_2O$, respectively. 5. There was no significantly inhibiting effect obtained that the application of commercial gas inhibitor as VK 88. On the other hand there was significantly inhibiting effect obtained when application of fertile paddy soil and photosynthetic bacteria to the fermentation of livestock feces.
Suk Jae chung;Han, Eun-Jung;Lim, Sung-Hoon;Jin Jang
Journal of Korean Vacuum Science & Technology
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v.3
no.1
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pp.49-53
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1999
We have studied the field emission characteristics of diamond-like-carbon (DLC) films deposited by a layer-by-layer technique using plasma enhanced chemical vapor deposition, in which the deposition of a thin layer of DLC and a CH4 plasma exposure on its surface were carried out alternatively. The hydrogen-free DLC can be deposited by CH4 plasma exposure for 140 sec on a 5 nm DLC layer. N2 gas-phase doping in the CH4 plasma was also carried out to reduce the work function of the DLC. The optimum [N2]/[CH4] flow rate ratio was found to be 9% for the efficient electron emission, at which the onset-field was 7.2 V/$\mu\textrm{m}$. It was found that the hydrogen-free DLC has a stable electron emitting property.
Proceedings of the Korean Institute of Surface Engineering Conference
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1999.10a
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pp.59-59
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1999
In this study, planer inductively coupled $Cl_2$ based plasmas were used to etch InGaN and the effects of plasma conditions on the InGaN etch properties have been characterized using quadrupole mass spectrometry(QMS) and optical emission spectroscopy(OES). As process conditions used to study the effects of plasma characteristics on the InGaN etch properties, $Cl_2$ was used as the main etch gas and $CHF_3,{\;}CH_4$, and Ar were used as additive gases. Operational pressure was varied from SmTorr to 3OmTorr, inductive power and bias voltage were varied from 400W to 800W and -50V to -250V, respectively while the substrate temperature was fixed at 50 centigrade. For the $Cl_2$ plasmas, selective etching of GaN to InGaN was obtained regardless of plasma conditions. The small addition of $CHF_3$ or Ar to $Cl_2$ and the decrease of pressure generally increased InGaN etch rates. The selective etching of InGaN to GaN could be obtained by the reduction of pressure to l5mTorr in $CI_2/IO%CHF_3{\;}or{\;}CI_2/IO%Ar$ plasma. The enhancement of InGaN etch rates was related to the ion bombardment for $CI_2/Ar$ plasmas and the formation of $CH_x$ radicals for $CI_2/CHF_3(CH_4)$ plasmas.
Polyimide-silica hybrid membranes were prepared and the effect of silica content on the structural properties and the gas transport properties was studied. The hybrid membranes were obtained by the sol-gel process starting from 1,2,4,5-benzenetetracarboxylic dianhydride(PMDA), 4,4`-diamino- diphenyl oxide(ODA) and tetraethoxysilane(TEOS) in N,N` dimethylacetatmide (DMAc) solvent. The structural characterizations of the membrane were performed by FT-IR, EDX, TGA and SEM. The gas permeation experiments with ${N_2}, {O_2}, {H_2}, {CO_2}and ${CH_4}$ were carried out at the temperature of $25^{\circ}C$ and in the range of pressure from 3atm to 7atm. the hybrid membranes showed higher thermal stability than PI membranes. The silica patricles were uniformly embedded in the polyimide matrix and the size of silica particles increased with increasing silica content. The permeability coefficients of ${N_2}, {O_2}, {H_2}, {CO_2}and ${CH_4}$ increased with increasing silica content but the diffusion coefficients might appear to be a result of a solubility enhancement. In spite of the permeability enhancement, an increase in the selectivities of ${H_2}/{N_2}, ${H_2}/{O_2} and ${H_2}/{CO_2} was observed.
Titanium carbide(TiC) and titanium nitride(TiN) flims were deposited on $Si_3N_4$-TiC composite cutting tools by chemical vapor deposition(CVD) using $TiCl_4-CH_4-H_2$ and $TiCl_4-H_2-N_2$ gas mixtures, respectively. The nonmetal to metal ratio of deposit increases with increasing $m_{C/Ti}$(mole ratio of CH$_4$ to TiCl$_4$ in the input) for TiC coatings and $m_{N/Ti}$(mole ratio of N$_2$ to TiCl$_4$ in the input) for TiN coatings. The nearly stoiahiometric films could be obtained under the deposition condition of $m_{C/Ti}$ between 1.15 and 1.61 for TiC, and that of $m_{N/Ti}$ between 25 and 28 for TiN. Also maximum microhardness of the coatings can be obtained in these ranges. The interfacial region of TiC coatings on $Si_3N_4$-TiC ceramics is wider than that of TiN coatings according to Auger depth profile analysis, which indicates good interfacial bonding for TiC. Experimental results show that TiC coatings have an randomly equiaxed structure and Columnar structure with(220) preferred orientation can be obtained for TiN coatings. And, multilayer coatings have a dense and equiaxed structure.
The behaviors of inorganic nitrogen derived from solid animal waste in soil has been received too much concern partly because nitrate which occurred from nitrification can act as a pollutant to soil and groundwater and partly because the loss of nitrogen from surface soil by downward movement of water is disadvantageous in the view of plant nutrient. This present study was conducted to get fundamental imformations on nitrogen behavior and to provide improved basical concepts on the management of animal waste. Fresh or fermented pig manure was mixed with a sandy loam soil in the ratio of 2:1(soil:pig manure), packed into test tube and incubated at $30^+/-1^{\circ}C$ for 8 weeks under aerobic- or anaerobic condition. Sample tubes were taken at the one week interval and analyzed on pH, the amount of $CH_4$ produced under anaerobic condition and inorganic nitrogen. The pH of soil treated with fresh pig manure under anaerobic condition was lowered by 1.87 unit compared to that of under aerobic condition, but at the treatment with fermented pig manure, pH change was very little between aerobic and anaerobic condition. The coefficients of regressional equations which were obtained from pH and incubation time were -0.114 in fresh pig manure and -0.089 in fermented pig manure, and the extent of pH decrease due to incubation was greater in fresh pig manure than that of fermented pig waste. No differences in the amounts of $CH_4$ produced under anaerobic condition between fresh and fermented pig manure was observed until 3 weeks of incubation, however, after that the amount of $CH_4$ produced in fresh pig manure was abruptly increased and cumulative amont of $CH_4$ was reached 8.6 mole/g. K values on $CH_4$ production in fresh and fermented pig manure was 0.211 mole/g/day and 0.046 mole/g/day, respectively, for 5 weeks from the 3rd to the 8th week. $NH_4-N$ concentration at aerobic condition with fresh pig manure treatment was lowered by passing time of incubation, but $NO_3-N$ concentration was elevated from 11.2 ppm at initial state to 67.3 ppm after incubation and this trend on $NH_4-N$, $NO_3-N$ concentration was very similar to the treatment of fermented pig manure. While $NH_4-N$ concentration under anaerobic condition was greatly increased. $NO_3-N$ concentartion was not only very low but also no great changes, that was ranged from 4 to 8 ppm.
A series of new chiral [iminophosphoranyl]ferrocenes, {${\eta}^5-C_5H_4-(PPh_2=N-2,6-R_2-C_6H_3)$}Fe{${\eta}^5-C_5H_3-1-PPh^2-2-CH(Me)NMe_2$} (1: R = Me, $^iPr$), {${\eta}^5{-C_5H_4-(PPh_2=N-2,6-R_2}^1-C_6H_3)$}Fe{${\eta}^5-C_5H_3-1-(PPh_2=N-2,6-R_2-C_6H_3)-2-CH(Me)R_2$} (2: $R^1\;=\;Me,\;^iPr;\;R^2\;=\;NMe_2$, OMe), and $({\eta}^5-C_5H_5)Fe${${\eta}^5-C_5H_4-1-PR_2-2-CH(Me)N=PPh_3$} (3:R = Ph, $C_6H_{11}$) have been prepared from the reaction of [1,1'-diphenylphosphino-2-(N,N-dimethylamino) ethyl]ferrocene with arylazides (1 & 2) and the reaction of phosphine dichlorides ($R_3PCl_{2}$) with [1,1'-diphenylphosphino-2-aminoethyl]ferrocene (3), respectively. They form palladium complexes of the type $[Pd(C_3H_5)(L)]BF_4$ (4-6: L = 1-3), where the ligand (L) adopts an ${\eta}^2-N,N\;(2)\;or\;{\eta}^2$-P,N (3) as expected. In the case of 1, a potential terdentate, an ${\eta}^2$-P,N mode is realized with the exclusion of the –=NAr group from the coordination sphere. Complexes 4-6 were employed as catalysts for allylic alkylation of 1,3-diphenylallyl acetate leading to an almost stoichiometric product yield with modest enantiomeric excess (up to 74% ee). Rh(I)-complexes incorporating 1-3 were also prepared in situ for allylic alkylation of cinnamyl acetate as a probe for both regio- and enantioselectivities of the reaction. The reaction exhibited high regiocontrol in favor of a linear achiral isomer regardless of the ligand employed.
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[게시일 2004년 10월 1일]
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