• 대한화학회지
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• 제28권6호
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• pp.384-392
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• 1984

완전히 포화된 거대고리 리간드의 Fe(II) 착화합물 [Fe([14]aneN$_4)(CH_3CN)_2]^{2+}$과 ([14]ane$N_4$:1,4,8,11-tetraazacyclotetradecane) 산소분자간의 반응을 아세토니트릴 용액중에서 연구하였다. [Fe([14]aneTEX>$_4)(CH_3CN)_2]^{2+}$는 산소와 쉽게 반응하여 낮은 스핀 Fe(III) 착화합물 [Fe([14]aneN$_4)(CH_3CN)_2]^{3+}$을 생성하고 이는 다시 산화성 탈수소 반응에 의해 낮은 스핀 Fe(II) 착화합물 [Fe([14]tetraeneN$_4)(CH_3CN)_2]^{2+}$을 형성한다. [Fe([14]tetraeneN$_4)(CH_3CN)_2]^{2+}$의 리간드는 불포화도가 매우 높고 이중결합이 컨쥬게이션 되어 있다. 또한 반응의 중간체로서 [Fe([14]dieneN$_4)(CH_3CN)_2]^{2+}$ 및 [Fe([14]dieneN$_4)(CH_3CN)_2]^{3+}$도 분리되었다. 이 반응과 관련된 Fe(II) 착화합물들은 일산화탄소와 반응하여 [FeL(CH$_3CN)(CO)]^{2+}$ (L = 거대고리 리간드) 형태의 착화합물을 이룬다. [FeL(CH$_3CN)(CO)]^{2+}$의 $v_{CO}$ 값과 [FeL(CH$_3CN_2)^{2+}$의 Fe(II) ${\to}$ Fe(III)의 전기화학적 산화포텐셜 및 산소에 대한 정성적인 안전성은 거대고리 리간드의 불포화도가 높아질수록 증가한다.

• Bulletin of the Korean Chemical Society
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• 제8권3호
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• pp.185-189
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• 1987

Reactions of $Ir(ClO)_4(CO)(PPh_3)_2$ with dicyano olefins, cis-NCCH = CH$CH_2$$CH_2$CN (cDC1B), trans-NCCH = CH$CH_2$$CH_2$CN (tDC1B), trans-NC$CH_2$CH = CH$CH_2$CN (tDC2B), and NC$CH_2$$CH_2$$CH_2$$CH_2$CN (DCB) produce binuclear dicationic iridium (I) complexes, $[(CO)(PPh_3)_2Ir-NC-A-CN-Ir(PPh_3)_2(CO)](ClO_4)_2$ (NC-A-CN = cDC1B (1a), tDC1B (1b), tDC2B (1c), DCB (1d)). Complexes 1a-1d react with hydrogen to give binuclear dicationic tetrahydrido iridium (Ⅲ ) complexes, $[(CO)(PPh_3)_2(H)_2Ir-NC-A-CN-Ir(H)_2(PPh_3)_2(CO)](ClO_4)_2$ (NC-A-CN = cDC1B (2a), tDC1B (2b), tDC2B (2c), DCB (2d)). Complexes 2a and 2b catalyze the hydrogenation of cDC1B and tDC1B, respectively to give DCB, while the complex 2c is catalytically active for the isomerization of tDC2B to give cDC1B and tDC1B and the hydrogenation of tDC2B to give DCB at $100^{\circ}C$.

• 센서학회지
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• 제1권2호
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• pp.107-116
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• 1992

$CH_{3}CN$ 감지를 위한 최적 모물질은 $CH_{3}CN$의 억분해 온도와 생성량을 적외선 흡수 스펙트럼으로부터 비교함으로써 선정되었다. $SnO_{2}$ 표면에서 $CH_{3}CN$은 $130^{\circ}C$에서부터 열분해되기 시작하여 $300^{\circ}C$에서는 많은 양의 생성물을 생성하였다. 산화반응에 의한 $CH_{3}CN$은 $CO_{2}$, $NH_{3}$ 및 $H_{2}O$로 열분해되었으며, $320^{\circ}C$에서부터 $N_{2}O$가 생성되기 시작하였다. $SnO_{2}$ 감지소자의 $CH_{3}CN$에 대한 감지특성은 $CH_{3}CN$과 금속산화물과의 산화반응으로 인해 생성된 흡착종에 의해 영향을 받았다. 감지물질표면과의 반응에서 생성된 흡착종은 CO, $NH_{3}$, $H_{2}O$ 및 $NO_{x}$ 등이었다. $NO_{x}$의 생성량은 감지특성에 큰 영향을 나타냄을 알 수 있다. 170 ppm의 $CH_{3}CN$에 대한 $SnO_{2}$의 감도와 동작온도는 각각 70% 정도와 $300^{\circ}C$이었다. 0.2wt% Pd 첨가된 $SnO_{2}/Al_{2}O_{3}/Pd$ 감지소자는 $CH_{3}CN$에 대해 높은 감도를 나타내었으며, 응답시간은 약 10초이었다.

• 한국식품저장유통학회지
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• 제22권4호
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• pp.553-558
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• 2015

돌산갓에서의 glucosinolates인 sinigrin의 분석법을 확립하기 위해 다양한 용매를 이용하여 추출 후 정성 정량하였다. 돌산갓을 뿌리, 줄기, 잎으로 구분하여 50% $CH_3CN$, 10% $NH_4Cl$, 60% $CH_2OH$, 70% $CH_3OH$ 을 이용해 추출시 50% $CH_3CN$이 가장 sinigrin 함량이 높게 나타났으며 나머지 용매들은 큰 차이가 없었다. 또한 갓 부위별에서 sinigrin함량은 큰 차이가 없었으며 줄기 부위의 50% $CH_3CN$추출물의 sinigrin함량이 728 ppm으로 다소 높게 나타났다. Sinigrin은 농도별로 standard curve를 작성하여 HPLC에 의한 돌산갓 부위별 sinigrin 함량을 정량화 하였고 HPLC로 분석시 UV detector 감도는 242 nm보다 228 nm에서 높게 나타났으며 228 nm에서는 줄기, 뿌리, 잎 순서로 sinigrin함량이 나타났다. 50% $CH_3CN$로 추출한 돌산갓의 chromatogram은 표준물질인 sinigrin의 retention time과 일치하였으며, 잎에서 나타난 peak는 glucosinolates인 glucoraphanin으로 확인되었다. 본 연구의 결과로부터 돌산갓에 함유된 sinigrin 분석을 위한 추출용매는 50% $CH_3CN$, UV detector 파장은 228 nm가 가장 적합하다는 것을 알 수 있었다. 또한, sinigrin의 추출 및 분석이 체계화됨으로써 돌산갓을 이용한 다양한 식품의 저장기간에 따른 sinigrin 함량변화 및 생리기능에 관한 연구에 활용 될 수 있을 것으로 판단된다.

• 대한화학회지
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• 제24권2호
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• pp.139-145
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• 1980

마크로사이클리간드인 1,4,8,11-테트라아자사이클로테트라데칸 (cyclam)과 비환형 리간드인 1,5,8,12-테트라아자도데칸 (3,2,3-tet)의 높은 스핀철(Ⅱ) 착화합물이 합성되었다. 낮은 스핀인 $[Fe(cyclam)(CH_3CN)_2](ClO_4)_2$는 메탄올속에서 염소이온과 반응하여 높은 스핀인 $[Fe(cyclam)Cl]ClO_4$를 생성한다. $[Fe(cyclam)(CH_3CN)_2](ClO_4)_2$는 낮은 스핀이지만 $[Fe(3,2,3-tet)(CH_3CN)_2](ClO_4)_2$는 높은 스핀을 가지며 이 차이는 비환형 리간드가 환형 리간드보다 압축효과가 작은 것으로 설명된다. $[Fe(cyclam)Cl]ClO_4$의 합성은 마크로사이클리간드가 불포화되어 있거나 치환체가 있어야 높은 스핀 다섯배위철(II) 착화합물의 합성이 가능하다는 지금까지의 전해에 반대되는 증거가 된다. $[Fe(cyclam)Cl]ClO_4$와 $[Fe(3,2,3-tet)(CH_3CN)_2](ClO_4)_2$는 일산화탄소와 반응해서 각기 낮은 스핀 여섯배위인 $[Fe(cyclam)Cl(CO)]ClO_4$ 와 $[Fe(3.2,3-tet)(CH_3CN)(CO)](ClO_4)_2$를 만든다.

• Bulletin of the Korean Chemical Society
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• 제18권4호
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• pp.402-405
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• 1997

Olefinic and cyclopropyl group substituted arenes (C6H5Y) react with [Cp*Ir(CH3COCH3)3]A2 (A=ClO4-, OTf-) to give η6-arene complexes, [Cp*Ir(η6-C6H5Y)]2+ (1a: Y=-CH=CH2 (a),-CH=CHCH3 (b),-C(CH3)=CH2 (c),-CH-CH2-CH2 (d)). Complex 1b-1d are readily converted into η3-allyl complexes, [Cp*(CH3CN)Ir(η3-CH(C6H5)CHCH2)]+ (2a) and [Cp*(CH3CN)Ir(η3-CH2(C6H5)CH2)]+ (2b), in the presence of Na2CO3 in CH3CN. The η6-styrene complex, 1a reacts with NaBH4 to give η5-cyclohexadienyl complex, [Cp*Ir(η5-C6H6-CH=CH2)]+ (3), while with H2 it gives η6-ethylbenzene complex [Cp*Ir(η6-C6H5CH2CH3)]2+ (4). Complex 1a and 1c react with HCl to give [Cp*Ir(η6-C6H5CH2CH2Cl)]2+ (5a) and [Cp*Ir(η6-C6H5CH(CH3)CH2Cl]2+ (5b), respectively.

• Bulletin of the Korean Chemical Society
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• 제8권3호
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• pp.179-183
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• 1987

Reactions of $Rh(ClO_4)(CO)(AsPh_3)_2$ with unsaturated nitriles and aldehyde, L, produce a series of new cationic rhodium (I) complexes, $[RhL(CO)(AsPh_3)_2]ClO_4$ (L = $CH_2$ = CHCN, $CH_2$ = C($CH_3$)CN, trans-$CH_3CH$ = CHCN, $CH_2$ = CH$CH_2$CN, trans-$C_6H_5CH$ = CHCN, and trans-$C_6H_5CH$ = CHCHD) where L are coordinated through the nitrogen and oxygen, respectively but not through the ${\pi}$-system of the olefinic group. Dissociation constants for the reaction, $[RhL(CO)(AsPh_3)_2]ClO_4$ $\rightleftharpoons$ $Rh(ClO_4)(CO)(AsPh_3)_2$ + L, have been measured to be $1.20{\times}10^{-4}$ M (L = $CH_2$ = CHCN), $1.05{\times}10^{-4}$ M (L = $CH_2$ = C($CH_3$)CN, $3.26{\times}10^{-5}$ M (L = trans-$CH_3$CH = CHCN) and $6.45{\times}10^{-5}$ M (L = $CH_2$ = CH$CH_2$CN) in chlorobenzene at $25^{\circ}C, and higher than those of triphenylphosphine complexes, $[RhL(CO)(AsPh_3)_2]ClO_4$ where L are the corresponding nitriles that are coordinated through the nitrogen atom. The differences in dissociation constants seem to be predominantly due to the differences in ${\Delta}H$ (not due to the differences in ${\Delta}S$). The weaker Rh-N (unsaturated nitriles) bonding in $AsPh_3$ complexes than in $PPh_3$ complexes (based on ${\Delta}H$ values) suggests that the unsaturated nitriles in 2∼5 are good ${\sigma}$-donor and poor ${\pi}$-acceptor.

• 센서학회지
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• 제13권4호
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• pp.298-302
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• 2004

Thick films of $LaNiO_{3}$ having perovskite structure impregnated with indium and bismuth oxides have been used as sensing material for acetonitrile ($CH_{3}CN$) gas. The sensor response for $CH_{3}CN$ is quite good with an excellent recovery for partial pressure from 3 ppm to 20 ppm between 200 and $250^{\circ}C$. $LaNiO_{3}$ alone has exhibited low response, but after impregnation of $In_{2}O_{3}$ and $Bi_{2}O_{3}$ have given increased sensitivity even with 3 ppm partial pressure of $CH_{3}CN$ at $200^{\circ}C$. It is assumed that $CH_{3}CN$ is undergoing oxidation reaction on surface of the film.

• 공업화학
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• 제10권2호
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• pp.196-200
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• 1999

9-methyl-2,3,6,7-tetramethoxyfluorene이 $CH_3CN$과 $CH_2Cl_2$/TFA/TFAn-혼합용매계에서 갖는 전기화학적 특성을 CV측정을 통해 조사하였다. 이 화합물은 $CH_3CN$용매계에서 첫 번째 전자이동은 준가역 (quasi-reversible)반응, 두 번째 전자이동은 비가역 반응이었다. 그러나 TFA가 포함된 혼합용매 ($CH_2Cl_2$/TFA/TFAn)-계에서는 첫 번째, 두 번째 전자이동단계 모두 가역반응을 나타냈다. 진한 청색을 띄는 전해생성물은 혼합용매계에서 안전한 상태로 존재할 수 있어 향후 전기발색소자로서 사용이 가능하다.

• Rapid Communication in Photoscience
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• 제1권2호
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• pp.35-37
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• 2012

Photoinduced electron-transfer process of 1,8-naphthalimide-linker-trimethylsilane (NI-O3-TMS, O3 = 3,6,9-trioxaundecyl) and NI-O3 has been investigated using the transient absorption measurements in $CH_3CN$ and $CH_3CN/H_2O$. The excitation of NI-O3-TMS in $CH_3CN$ produced the NI radical anion ($NI^{{\cdot}-}$) with a transient absorption band around 413 nm, via the intermolecular electron-transfer between NI moieties in the excited singlet state. In contrast, in a protic polar solvent mixture of $CH_3CN/H_2O$, a proton abstraction process occurred from $NI^{{\cdot}-}$ to generate the NI ketyl radical ($NIH^{\cdot}$), which showed a transient absorption band around 405 nm. The decay time constants of $NIH^{\cdot}$ were quite long compared to those of $NI^{{\cdot}-}$ in $CH_3CN$.