• 제목/요약/키워드: $CH{_3}^+$

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Catalytic Reactions of 3-Phenyl-2-propen-1-ol with Perchloratocarbonylbis (triphenylphosphine) rhodium (I)$^\dag$

  • Park, Jeong-Han;Chin, Chong-Shik
    • Bulletin of the Korean Chemical Society
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    • 제8권4호
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    • pp.324-328
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    • 1987
  • Reaction of Rh $(ClO_4)(CO)(PPh_3)_2$ (1) with trans-$C_6H_5CH = CHCH_2OH$ (2) produces a new cationic rhodium(Ⅰ) complex, $[Rh(trans-C_6H_5CH = CHCHO)(CO)(PPh_3)_2]ClO_4$ (3) where 2 is coordinated through the oxygen atom but not through the olefinic group. At room temperature under nitrogen, complex 1 catalyzes dehydrogenation, hydrogenolysis, and isomerization of 2 to give $trans-C_6H_5CH$ = CHCHO (4), trans-$C_6H_5CH = CHCH_3$ (5) and $C_6H_5CH_2CH_2CHO$ (6), respectively, and oligomerization of 2 whereas under hydrogen, complex 1 catalyzes hydrogenation of 2 to give $C_6H_5CH_2CH_2CH_2OH$ (7) and hydrogenolysis of 2 to 5 which is further hydrogenated to $C_6H_5CH_2CH_2CH_3$ (8). The dehydrogenation and hydrogenolysis of 2 with 1 suggest an interaction between the rhodium and the oxygen atom of 2, whereas the isomerization and hydrogenation of 2 with 1 indicate an interaction between the rhodium and the olefinic system of 2.

$\alpha$-Methylpyridine유도체의 국지 선택적 리튬화 반응과 $Me_2RSiCl(R = Me, tBuCH_2(Me_3Si)CH)$을 이용한 반응생성물의 확인반응 (Regioselective Lithiation of $\alpha$-Methylpyridine Analogue and Its Trapping Reactions with $Me_2RSiCl(R = Me, tBuCH_2(Me_3Si)CH)$)

  • 김정균;박은미;손병영
    • 대한화학회지
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    • 제38권8호
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    • pp.570-575
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    • 1994
  • $\alpha$-Methylpyridine유도체1(a∼f)는 n-BuLi과의 반응에서 $\alpha$-methylenylpyridinium 염 3(a∼f)을 형성한다. 3(a∼f)와 $Me_3SiCl$$Me_2SiClCH(SiMe_3)CH_2tBu$반응에서 생성물 4(a∼f) 와 5(a∼f)을 형성한다. 화합물 4(a∼f)에 있는 규소원자와 결합된 methylene기의 수소원자는 화합물 4(a∼f)의 $CH_3$기 보다 n-BuLi과의 반응성이 큰 것으로 확인되었다.

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수소원자 전달반응에 관한 이론적 연구 (제 3 보) (Theoretical Studies on the Hydrogen Atom Transfer Reaction (III))

  • 이익춘;송창현;박병서
    • 대한화학회지
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    • 제30권2호
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    • pp.166-171
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    • 1986
  • 반경험적 분자궤도함수법인 MINDO/3방법을 사용하여 수소원자 전달반응인$ RNH_2+CH_3{\to} RNH+CH_4$(여기서 R=H, $CH_3$)에 관해 연구하였다. 그결과 $CH_3$$NH_3$간에 안정한 착물의 존재가 예상되었다. 또한 이들 반응들에 대한 활성화엔트로피를 포함해서 활성화파라메타를 결정하였으며 그 결과 절대엔트로피와 활성화 엔트로피의 경우에 비교가 가능한 곳에는 ab initio 및 실험결과와 잘 일치하였다.

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Regulation of Chicken FABP4 Transcription by Toll-Like Receptor 3 Activation in DF-1 Cells

  • Jae Rung So;Sujung Kim;Ki-Duk Song
    • 한국가금학회지
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    • 제50권4호
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    • pp.283-291
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    • 2023
  • 지방산 결합 단백질(FABP)은 LCFA 수송, 지질 합성, 저장을 용이하게 하고, 염증을 포함한 다양한 경로에 영향을 미치는 신호 분자로 작용한다. 특히 FABP4는 혈관 및 심장관련 질환과 관련이 있으며, 대식세포 매개 염증 반응에서 역할을 한다. 이전의 연구들은 FABP4를 지방 생성을 위한 대표적인 바이오 마커일 뿐만 아니라, 면역 반응과도 상관관계가 있는 것으로 확인하였다. 본 연구는 톨-유사 수용체 3(TLR3) 활성화에 의한 닭 FABP4(chFABP4) 유전자의조절을 조사하고 chFABP4 전사 조절에 관여하는 신호 경로를 결정하는 것을 목표로 한다. 우리는 TLR3 자극 DF-1 세포에서 chFABP4의 전사 조절을 분석하였다. 결과는 TLR3 리간드인 폴리이노신-폴리시티딜산(PIC)으로 자극 시 chFABP4가 상향 조절되었음을 보여주었다. 특히 chFABP4 전사는 NF-κB 신호 경로에서 독립적으로 조절되었다. p38 억제에서 상향 조절되어 p38 신호 경로가 TLR3 활성화 DF-1 세포 내에서 chFABP4 전사를 억제할 수 있음을 보여주었다. 이와는 대조적으로, JNK 신호 경로 억제에서는 chFABP4 발현이 하향 조절되었으며, 이는 대식세포의 연구 결과와 일치하며, TLR3 활성화에 반응하여 DF-1 세포에서 chFABP4 전사를 위한 JNK 신호 전달 경로의 긍정적인 조절을 시사한다. MEK 경로 억제는 NF-κB 신호 전달과 유사한 조절을 초래하였다. 이러한 결과는 각 MAPK가 TLR3 활성화에 반응하여 DF-1 세포에서 chFABP4의 전사 조절에 차별적으로 기여함을 시사한다.

2-Amino-1-cyclopentene-1-dithiocarboxylate 유도체들의 전극 반응메카니즘 (Mechanistic Investigation of Redox Process of 2-Amino-1-cyclopentene-1-dithiocarboxylate derivatives)

  • 김영신;김우성;심윤보;최성락
    • 대한화학회지
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    • 제34권3호
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    • pp.260-266
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    • 1990
  • N-methyl-2-amino-l-cyclopentene-l-dithiocarboxylic acid $(N-CH_3 acdc)$ 와 2-amino-l-cyclopentene-l-dithiomethyl ester $(S-CH_3 acdc)$의 전기화학적 거동을 직류폴라로그래피, 순환전압전류법 및 조절전위 전기량법을 사용하여 dimethylformamide(DMF) 용매 중에서 조사하였다. $N-CH_3$ acdc의 이합체는 + 0.98 V에서 2전자 산화반응을 거쳐 s가 한 원자 유리된 다섯 원자 고리를 형성하는 전극반응이 일어남을 알았다. 그러나, $S-CH_3 acdc의 경우에 있어서는 N-CH_3 acdc화합물과는 달리 다섯원자 고리를 형성하지 않았으므로 N-CH_3$ acdc와는 다른 전극반응을 일으킴을 확인하였다.

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탈취제품의 탈취 성능 측정 연구 (Measurement of Deodorization Efficiency of Indoor Air Cleaner)

  • 허귀석;김정우;유연미;이계호
    • 한국대기환경학회:학술대회논문집
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    • 한국대기환경학회 2003년도 추계학술대회 논문집
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    • pp.257-258
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    • 2003
  • 사회가 고도로 발달하면서 현대인의 생활공간은 대부분 사무실이나 가정에서 보내는 시간이 하루의 80-90% 이상을 차지하므로 오히려 실외공기보다 실내환경의 공기오염이 수백 배 높은 실정이다1). 대부분의 시간을 특정공간에서 보내게 되므로 현대인의 건강과 편리함을 위해 실내공간에 설치되는 탈취제품(공기 청정기)이 많이 상품화 되고 있다. 본 연구에서는 암모니아(NH$_3$), 트리메틸아민(($CH_3$)$_3$N), 초산($CH_3$COOH), 황화수소(H$_2$S), 메칠멀켑탄($CH_3$SH), 황화메틸 ($CH_3$S$CH_3$), 이황화메틸($CH_3$SS$CH_3$), 아세트알데히드($CH_3$CHO), styrene(C$_{8}$H$_{8}$)등 9종의 악취물질을 대상으로 탈취제품의 객관적인 탈취 능력 평가를 위한 시험방법을 개발하고자 하였다.(중략)

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Ga(Ⅲ), In(Ⅲ) 및 Tl(Ⅲ) 금속이온을 포함한 Metalloporphyrin 착물의 촉매적 특성 (Catalytic Activity of Ga(Ⅲ)-, In(Ⅲ)- and Tl(Ⅲ)-porphyrin Complexes)

  • 박유철;나훈길;김성수
    • 대한화학회지
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    • 제39권5호
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    • pp.364-370
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    • 1995
  • 비산화-환원 금속인 Ga(III), In(III), TI(III)을 포함하는 금속 포르피린을 촉매제로 NaOCl을 산화제로 하여 올레핀의 촉매적 산화반응을 $CH_2Cl_2$에서 연구하였다. 포르피린은 $(p-CH_3O)TPP,\;(p-CH_3)TPP,\;TPP,\;(p-F)TPP,\;(p-Cl)TPP $그리고 $(F_20)TPP$를 사용하였다. 올레핀은 $(p-CH_3O)-,\;(p-CH_3)-,\;(p-H)-,\;(p-F)-,\;(p-Cl)-,\;(p-Br)styrene$ 그리고 cyclopentene, cyclohexene을 사용하였다. 올레핀 산화반응에서 기질의 전환율(%)은 금속 포르피린 및 기질의 치환기 효과와 중심 금속이온 성질에 따라 고찰하였다. TPP 치환기에 따른 전환율의 변화는 $p-CH_3O$ < $p-CH_3$ < H < p-F < p-Cl 순서로 증가하였다. 이러한 증가는 TPP의 $4{\sigma}$값의 증가 순서와 일치하였다. 기질의 치환기에 따른 전환율의 변화는 $p-CH_3O$ > $p-CH_3$ > H > p-Cl > p-Br 순서로 치환기의 ${\sigma}^+$값이 증가할수록 오히려 감소하였다. 올레핀의 산화 반응에서 In(III)-, Tl(III)-포르피린은 Ga(III)-포르피린에 비하여 높은 촉매 활성을 나타내었다.

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Theoretical Calculations of Infrared Bands of CH3+ and CH5+

  • Matin, Mohammad A.;Jang, Joonkyung;Park, Seung Min
    • Bulletin of the Korean Chemical Society
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    • 제34권7호
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    • pp.2051-2055
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    • 2013
  • Existing theoretical calculations predict that infrared spectra of the two most fundamental reactive carbo-ions, methyl cation $CH{_3}^+$ with $D_{3h}$ symmetry and protonated methyl cation $CH{_5}^+$ with $C_s(I)$, $C_s(II)$, and $C_{2v}$ symmetries, appear together in the 7-${\mu}m$ region corresponding to the C-H bending modes. Vibrational band profiles of $CH{_3}^+$ and $CH{_5}^+$ have been compared by ab initio calculation methods that use the basis sets of MP2/aug-cc-pVTZ and CCSD(T)/cc-pVTZ. Our results indicate that the bands of rotation-vibration transitions of $CH{_3}^+$ and $CH{_5}^+$ should overlap not only in the 3-${\mu}m$ region corresponding to the C-H stretching modes but also in the 7-${\mu}m$ region corresponding to the C-H bending modes. Five band intensities of $CH{_5}^+$ among fifteen vibrational transitions between 6 and 8 ${\mu}m$ region are stronger than those of the ${\nu}_2$ and ${\nu}_4$ bands in $CH{_3}^+$. Ultimate near degeneracy of the two bending vibrations ${\nu}_2$ and ${\nu}_4$ of $CH{_3}^+$along with the stronger intensities of $CH{_5}^+$ in the three hydrogen scrambling structures may cause extreme complications in the analysis of the high-resolution carbo-ion spectra in the 7-${\mu}m$ region.

In Silico Evaluation of Deleterious SNPs in Chicken TLR3 and TLR4 Genes

  • Shin, Donghyun;Song, Ki-Duk
    • 한국가금학회지
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    • 제45권3호
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    • pp.209-217
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    • 2018
  • The innate immune recognition is based on the detection of microbial products. Toll-like receptors (TLRs) located on the cell surface and the endosome senses microbial components and nucleic acids, respectively. Chicken TLRs mediate immune responses by sensing ligands from pathogens, have been studied as immune adjuvants to increase the efficacy of vaccines. Single nucleotide polymorphisms (SNPs) of TLR3 and TLR4 genes in chicken were associated with resistance and susceptibility to viral infection. In this study, SNPs of chTLR3 and chTLR4 genes were retrieved from public database and annotated with chicken reference genome. Three-dimensional models of the chTLR3 and chTLR4 proteins were built using a Swiss modeler. We identified 35 and 13 nsSNPs in chTLR3 and chTLR4 genes respectively. Sorting Intolerant from Tolerant (SIFT) and Polymorphism Phenotyping v2 (Polyphen-2) analyses, suggested that, out of 35 and 13 nsSNPs, 4 and 2 SNPs were identified to be deleterious in chTLR3 and chTLR4 gene respectively. In chTLR3, 1 deleterious SNP was located in ectodomain and 3 were located in the Toll / IL-1 receptor (TIR) domain. Further structural model of chTLR3-TIR domain suggested that 1 deleterious SNP be present in the B-B loop region, which is important for TIR-TIR domain interactions in the downstream signaling. In chTLR4, the deleterious SNPs were located both in the ectodomain and TIR domain. SNPs predicted for chTLR3 and chTLR4 in this study, might be related to resistance or susceptible to viral infection in chickens. Results from this study will be useful to develop the effective measures in chicken against infectious diseases.

공액 사슬을 갖는 철 화합물의 전기화학적 특성 (Electrochemical Properties of Diiron Complexes wish Conjugated Chains)

  • 정민철
    • 한국전기전자재료학회논문지
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    • 제15권6호
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    • pp.511-517
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    • 2002
  • The complex 1 $([Cp*Fe(CO)_2]_2-(\mu-CH=CH-CH=CH))$ which have butadiene as a bridge were synthesized from $Cp*(CO)_2FeK$ and cis-3,4-dichlorocyclobutene. The derivatives of complex 1 where one or two carbonyl groups are replaced by phosphine ligands have been prepared by photochemical substitution. The new derivatives $([Cp*Fe(L)_2]_2-(\mu-CH=CH-CH=CH))$ where L = $(Ph_2PCH_2CH_2PPh_2)$ and $([Cp*Fe(CO)(L)]_2-(\mu-CH=CH-CH=CH))$ where L : $PPh_3$ have been characterized from $^^1H-$, $^^13C-$,$^^31P-NMR$ and elemental analysis. Obtained complexes have been studied in electrochemical experiment and UV/VIS-near-IR. The mixed-valence radical cation forms of complex 2, 3 species were found to be delocalized as the Class III. Based on the separation of the waves ($\triangle E$ : 0.470 ~ 0.605 V), the efficiency of electronic communication between two metal centers of cation species leading to stabilization relative to neutral species. The phosphine-substitute complexes (2, 3) displays two reversible oxidation waves and oxidation state of metal centers-dependent color change, electrochromism, was observed from yellow to orange and deep blue in methylene chloride.