• 제목/요약/키워드: $19^F NMR$

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고분자전해질 연료전지용 부분 불소계 설폰화 Poly(biphenylene-co-sulfone)ether 막의 제조와 특성 (Preparation and Characteristics of Partially Fluorinated-Sulfonated Poly(biphenylene-co-sulfone)ether Membranes for Polymer Electrolyte Membrane Fuel Cell)

  • 박재완;장봉준;김정훈;이용택
    • 폴리머
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    • 제34권2호
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    • pp.137-143
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    • 2010
  • 불소 관능기인 perfluorocyclobutane(PFCB)기를 함유하는 설폰화된 부분 불소계 poly(biphenyleneco-sulfone)ether 공중합체(SPBS-X)를 제조하였다. 제조과정은 trifluorovinylether그룹을 양 말단에 포함하는 단량체의 합성, 고리화부가 반응형태의 열중합 그리고 후설폰화(post-sulfonation)의 3단계 합성과정을 통하였다. Trifluorovinylether그룹을 양 말단에 포함하는 biphenyl계와 sulfonyl계 단량체를 합성하였고, biphenyl계의 함량을 20 mol%에서 60 mol%까지 조절하면서 고리화부가 반응형태의 열중합을 통해 랜덤 공중합체가 얻어졌다(PBS-X). 후설폰화는 chlorosulfonic acid(CSA)를 사용하여 수행되었으며, 이를 통해 다양한 설폰화도를 가지는 고분자를 합성하였다. $^1H$-NMR, $^{19}F$-NMR 및 FT-IR 분석을 통하여, 제조된 화합물, 단량체 및 중합체들이 성공적으로 합성되었음을 확인하였다. 상온에서 CSA에 대해 설폰화 활성을 가지는 biphenyl기의 함량이 증가함에 따라 이온교환능력(IEC), 함수율 및 이온전도도가 증가하는 경향을 보였고, SPBS-60의 경우 넓은 온도범위(25~80 $^{\circ}C$)에서 Nafion$^{(R)}$-115보다 높은 이온전도도(80 $^{\circ}C$: 0.08 S/cm at RH 100%)를 나타내었다.

부분불소계 Poly(Arylene Ether Sulfone) 블록이오노머막의 전기화학적 특성에 대한 분지체 함량의 효과 (Effect of Branching-agent Content on the Electrochemical Properties of Partially Fluorinated Poly(Arylene Ether Sulfone) Block Ionomer Membranes)

  • 전성훈;장봉준;강호철;김정훈;주혁종
    • 멤브레인
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    • 제21권1호
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    • pp.1-12
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    • 2011
  • 연료전지용 프로톤 전도성 고분자로서 분지체 함량이 조절된 부분불소계 Sulfonated poly(arylene ether sulfone) 이오노머 블록공중합체막의 합성 및 특성에 관하여 연구하였다. 분지형태의 부분불소계 블록고분자 전해질막 제조를 위해 설폰화 활성이 높은 단량체, 설폰화 활성이 낮은 단량체 그리고 분지체를 합성하였고, 블록형성을 위해 biphenyl계 올리고머를 합성하였다. 분지체의 양에 따른 막 특성변화를 고찰하기 위해, biphenyl계 올리고머와 sulfonyl계 단량체의 몰 비를 4 : 6으로 고정하고 분지체의 함량을 2 mol%까지 늘려가면서 중부가형태의 열중합을 통하여, 다른 분지체의 함량을 가지는 공중합체를 얻었다(BBC-40Bx). 제조된 분지형태의 공중합체들을 chlorosulfonic acid (CSA)를 사용하여 후설폰화(post-sulfonation)하였다(SBBC-40Bx). 제조된 화합물, 단량체, 분지체 및 중합체들은 $^1H$-NMR, $^{19}F$-NMR 및 FT-IR분석을 통하여 성공적으로 합성되었음을 확인하였다. 분지형태의 블록공중합체(SBBC-40Bx)는 분지체의 함량이 증가함에 따라 이온교환능력(IEC), 함수율 및 이온전도도가 증가하는 경향을 보였다.

키랄 보조제로서의 C2-대칭성 피롤리딘 아미드의 합성과 광학 순도 결정 (Synthesis and Determination of Optical Purity of C2-Symmetric Pyrrolidine Amides as Chiral Auxiliaries)

  • 문홍식;고동수
    • 공업화학
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    • 제9권6호
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    • pp.914-919
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    • 1998
  • 쉽게 얻을 수 있는 1,2:5,6-di-O-isopropylidene-D-mannitol (1)로부터 $C_2$-대칭성 피롤리딘 아미드 (8)을 합성하였다. 벤질 아민과 dimesylated hexitol (4)를 고리화 반응 시키면 트랜스 형태의 $C_2$-대칭성 피롤리딘 아민(5)가 주생성물로 얻어지나, 이와 함께 이성질화가 일어나 시스 이성질체인 화합물(6)도 생성된다. 피롤리딘 아민 (5,6)을 탈보호된 아민 (7)을 거쳐 아미드 (8,9)로 변형시켜 이를 순수한 형태로 분리하고, 이 $C_2$-대칭성 피롤리딘 아미드(8)의 광학 순도를 측정하기 위해 Mosher 유도체(13,14)를 합성하였다.$^1H$$^{19}F$ NMR 실험으로 Mosher 유도체 (13,14)가 단일 물질임이 밝혀졌고, 이로서 피롤리딘 아미드 (8)이 광학적으로 순수한 화합물임을 확인하였다.

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Indium(III) 화합물의 Acetonitrile 과 DMAP 착물의 합성 및 특성 (Synthesis and Characterization on Acetonitrile and DMAP Complexes of Indium(III) compounds)

  • 최철호
    • 대한화학회지
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    • 제42권2호
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    • pp.184-189
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    • 1998
  • Indium(III) trihalides (halogen=Cl, Br)와 bis(pentafluorophenyl)cadmiumd을 acetonitrile에서 반응시켜 acetonitrile이 배위된 tris(pentafluorophenyl)indium을 합성하였으며 원소분석, 핵자기 공명과 질량분석 스펙트럼을 이용하여 특성을 조사하였다. 그 결과 acetonitrile과 배위한 tris(pentafluorophenyl)indium는 pentafluorophenylindium화합물과 acetonitrile이 1:1로 배위된다는 것을 알 수 있었다. 또한 In$(C_6F_5)_3{\cdot} CH_3CN$과 DMAP(dimethylaminopyridine)를 dichloro methane 용매에서 리간드를 치환반응시켜 In$In(C_6F_5)_3{\cdot}DMAP$를 합성하였다. 리간드들의 치환은 acetonitrile보다 주개 성질이 강한 DMAP가 acetonitrile의 자리에 배위하는 것으로 생각된다.

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곰팡이 Fusarium 속을 이용한 독활 뿌리 추출물로부터 디테르페노이드의 생물전환 (Biotransformation of Diterpenoids From Aralia continentalis Roots by the Genus Fusarium)

  • 문금옥;이설아;조은혜;이아름;차재호
    • 생명과학회지
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    • 제34권4호
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    • pp.215-226
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    • 2024
  • 독활 뿌리 추출물은 한국을 포함한 극동아시아 국가에 널리 분포하고 있다. 이 추출물은 한국에서 두통, 염증, 허리통증 및 치과질환 등 다양한 질환에 오랫동안 사용되어져 왔다. 활성물질은 에피-콘티넨탈산, 콘티넨탈산 그리고 카우레노산으로 동정되었다. 생체이용능을 향상시킨 디테르페노이드 유도체의 합성을 위해, Fusarium fujikuroi가 생물전환용 균주로 선발되었다. 생물전환을 통하여 16α-hydroxy-ent-kauran-2-on-19-oic acid 와 2β, 16α-dihydroxy-ent-kauran-19-oic acid의 두 가지 유도체가 얻어졌으며, 이들의 화학구조는 HPLC, MS 및 NMR 분석을 통해 확인되었다. 이러한 유도체들은 HPLC에서의 산물 유출시간과 구조적 특성을 통해 카우레노산에 비해 증가된 극성을 나타내었다. 인슐린 신호전달경로의 음성조절자인 PTP1B를 대상으로 한 항당뇨 활성을 평가한 결과, 4 ㎍/ml 농도에서 각각 30.8% 및 27.6%의 억제율을 나타냈으며, 두 유도체는 기존의 카우레노산 보다 18배 높은 IC50 값을 갖는 낮은 세포독성을 보여주었다. 따라서, F. fujikuroi에 의한 생물전환으로 인해 증가된 수용성과 감소된 독성을 갖는 두 카우레노산 유도체는 산업적 응용을 위한 유망한 후보물질로 평가된다.

불화계 양친매성 폴리아크릴아마이드의 합성과 용액거동 (Synthesis and Solution Properties of Fluorinated Amphiphilic Polyacrylamide)

  • Zhao, Fangyuan;Du, Kai;Yi, Zhuo;Du, Chao;Fang, Zhao;Mao, Bingquan
    • 폴리머
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    • 제39권3호
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    • pp.403-411
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    • 2015
  • A series of hydrophobically associating fluorinated amphiphilic polyacrylamide copolymers with remarkably high heat resistance and salt tolerance were synthesized by free radical micellar copolymerization, using acrylamide (AM) and sodium 2-acrylamido-tetradecane sulfonate ($AMC_{14}S$) as amphiphilic monomers, and 2-(perfluorooctyl) ethyl acrylate (PFHEA) as hydrophobic monomer. The structure of the terpolymer was characterized by FTIR, $^1H$ NMR and $^{19}F$ NMR. The solution properties of the terpolymers were investigated in details, and the results showed that the terpolymer solution had strong intermolecular hydrophobic association as the concentration exceeded the critical association concentration 1.5 g/L. The terpolymer solution possessed high surface activity, viscoelasticity, excellent heat resistance, salt tolerance and shearing resistance. The viscosity retention rate of copolymer solution was as high as 59.9% under the condition of fresh wastewater, $85^{\circ}C$ and a 60-days aging test.

Diaza-18-crown-6 Ethers Containing Partially-fluorinated Benzyl Sidearms: Effects of Covalently Bonded Fluorine on the Alkali Metal Complexation

  • Chi, Ki-Whan;Shim, Kwang-Taeg;Huh, Hwang;Lee, Uk;Park, Young-Ja
    • Bulletin of the Korean Chemical Society
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    • 제26권3호
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    • pp.393-398
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    • 2005
  • The stability constants for the diaza-18-crown-6 ethers 2-6 and alkali metal cations ($Na^+,\;K^+,\;Rb^+\;and\;Cs^+$) were determined using potentiometry in 95% methanol. For each metal ion the stability constants of the partiallyfluorinated ligands 3-6 were larger than that of the non-fluorinated ligand 2, which might reflect an interaction between fluorine atoms and alkali metal cations. The stability constant of the ligand 4 was larger than that of the ligand 5 for each metal cation tested. This finding was also supported by the results of cation-induced chemical shifts in $^1H-,\;^{19}F$-NMR and extraction experiment. The potentiometry and NMR results as well as the X-ray crystal structures revealed that the position and number of fluorine atoms in the benzyl side arms was crucial for the enhanced interaction between a ligand and an alkali metal.

Efficient Blue Light Emitting Diode by Using Anthracene Derivative with 3,5-Diphenylphenyl Wings at 9- and 10-Position

  • Kim, Yun-Hi;Lee, Sung-Joong;Jung, Sang-Yun;Byeon, Ki-Nam;Kim, Jeong-Sik;Shin, Sung-Chul;Kwon, Soon-Ki
    • Bulletin of the Korean Chemical Society
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    • 제28권3호
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    • pp.443-446
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    • 2007
  • The novel blue light emitting material, 9,10-bis(3',5'-diphenylphenyl)anthracene (BDA) was synthesized by Suzuki coupling reaction and characterized by the measurements of 1H NMR, 13C NMR and FT-IR. The new anthracene derivative, which contains anthracene as a main core unit and 3',5'-diphenylphenyl group derivative as wings, has high fluorescence yield, good thermal stability, and high glass transition temperature at 188 oC. With the newly non-doped blue emitting material in the multilayer device structure, it was possible to achieve the current efficiency of 3.0 cd/A. The EL spectrum of the ITO/CuPc/α-NPD/BDA/Alq3/LiF/Al device showed a maximum wavelength (λmax) at 440 nm. The emitting color of device showed the blue emission (x,y) = (0.18,0.19) at 10 mA/cm2 in CIE (Commission Internationale de l'Eclairage) chromaticity coordinates.

Synthesis of New Heterocycles Derived from 3-(3-Methyl-1H-indol-2-yl)-3-oxopropanenitrile as Potent Antifungal Agents

  • Gomha, Sobhi M.;Abdel-Aziz, Hatem A.
    • Bulletin of the Korean Chemical Society
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    • 제33권9호
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    • pp.2985-2990
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    • 2012
  • New thiazoline derivatives 7a-c, and thiophenes 9a-c linked to indole moiety were easily prepared via the reaction of the acrylamide derivative 3 with phenacyl bromides 4a-c, depending on the reaction conditions. In addition, the reaction of compound 3 with hydrazonoyl chlorides 11a-f afforded a series of 1,3,4-thiadiazole derivatives 13a-f. Moreover, coupling of 3-(3-methyl-1H-indol-2-yl)-3-oxopropanenitrile (2) with the diazonium salts of 3-phenyl-5-aminopyrazole 16 or 3-amino-1,2,4-triazole 17 gave the corresponding hydrazones 18 and 19, respectively. Cyclization of the latter hydrazones yielded the corresponding pyrazolo[5,1-c]-1,2,4-triazine and 1,2,4-triazolo[5,1-c]-1,2,4-triazine derivatives 20 and 21, respectively. The structures of the synthesized compounds were assigned on the basis of elemental analysis, IR, $^1H$ NMR and mass spectral data. All the synthesized compounds were tested for in vitro activities against certain strains of fungi such as Aspergillus niger, Aspergillus nodulans, Alternaria alternate. Compounds showed marked inhibition of fungal growth nearly equal to the standards.

Synthesis and characterization of star-shaped imide compounds

  • Jeon, Eunju;Yoon, Tae-Ho
    • Rapid Communication in Photoscience
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    • 제1권1호
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    • pp.19-20
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    • 2012
  • Novel star-shaped imide compounds containing electron-donating triphenylamine and/or electron-withdrawing bis(trifluoromethyl)phenyl side groups were synthesized via a two-step process. First, 3,6-dibromo-benzene-1,2,4,5-tetracarboxylic acid (2B4BA) was reacted with 4-aminophenyl (diphenylamine) (ATPA) or 3,5-bis(trifluoromethyl)aniline (6FA) by imide reaction. Then, Suzuki coupling reaction was carried out on these compounds with 4-(N,N-diphenylamino)-1-phenyl boronic acid (BTPA) or 3,5-bis(trifluoromethyl)phenyl boronic acid (6FBB), resulting in 3,6-bis[4-(diphenylamino)phenyl]-N,N'-bis[4-(diphenylamino) phenyl]-pyromellitimide (TPTPPI), 3,6-bis[3,5-bis(trifluoro methyl) phenyl]-N,N'-bis[3,5-bis(trifluoromethyl) phenyl]-pyro mellitimide (6F6FPI) or 3,6-bis[4-(diphenylamino)phenyl]-N,N'-bis[3,5-bistrifluoromethyl)phenyl]-pyromellitimide (6FTPPI). The imide compounds obtained were characterized by NMR, FT-IR, DSC, TGA, melting point analyzer, EA, and solubility measurements. In addition, their optical and electrical properties were evaluated by fluorescence spectroscopy, UV-vis spectroscopy, and cyclic voltammetry (CV). 6F6FPI exhibited deep blue emission (443 nm), along with high $T_m$ ($382^{\circ}C$) and relatively high $T_g$ ($148^{\circ}C$).