Stereochemistry of the Degradation Product of (-)-α-Narcotine and Its Analogs with Ethyl Chloroformate

A$(-)-\alpha$-narcotine from Papaver sommiferum was refluxed with ethyl chloroformate to give the diastereomeric chloro-carbamate mixture and the Z/E-enol lactones as Z:E=1:1.1 ratio in HPLC analysis. After photoisomerization with UV (254 nm), the Z/E ratio was drastically changed to Z:E=7:1, which may indicate that the E-isomer was easily converted to the Z-isomer due to photoisomerization. The photoisomerization of the Z/E-enol lactones and the different stereochemistry of the degradation product of $\beta-narcotine$, deuterated $\beta-narcotine$ and $\beta-narcotine$ with ethyl chloroformate will also be discussed.

(-)-α-Narcotine과 유사화합물을 ethyl chloroformate로 반응시 생성된 분해물의 입체화학

양귀비의 성분중 하나인 $(-)-\alpha-narcotine$은 ethyl chloroformate와 가온반응시 diastereomeric chloro-carbamate 혼한물과 Z/E-enol lactone혼합물을 생성하였는데 이 중에서 Z/E-isomer의 생성비를 HPLC로 측정한 결과 Z:E=1:1.12로 나타나 열역학적으로 불안정한 E-isomer가 다소 많이 생성되었다. 그러나 이 isomer 혼합물을 chromatography로 각각 분리 한 결과, 그 생성 비는 Z:E=7:1로 나타나 분리도중에 column 내 에서 E-isomer가 보다 안정한 Z-isomer로 대부분 변하였음을 알 수 있었다. Z/E-isomer의 생성비가 유사한 구조의 화합물에서 어떻게 변하는지를 관찰하기 위하여 $\beta-narcotine$, deuterated $\beta-narcotine$ 및 $\beta-hydrastine$을 대상으로 동일한 조건하에 반응시킨 결과, 이들의 isomer 생성비율이 구조에 따라 크게 차이가 있음을 알 수 있었으며 그 이유를 설명하였다. 한편, 일반적인 보고와는 달리, narcotine에서 생성된 안정한 Z-isomer는 광화학반응에 의해 불안정한 E-isomer로 쉽게 변한다는 사실도 확인하였다.