Synthesis of Li_1.6[MnM]_1.6O₄ (M=Cu, Ni, Co, Fe) and Their Physicochemical Properties as a New Precursor for Lithium Adsorbent

Li_1.6[MnM]_1.6O₄(M=Cu, Ni, Co, Fe)의 합성 및 리튬 흡착제용 신규 전구체로서의 물리화학적 성질

New precursors as a Li adsorbent, $Li_{1.6}(MnM)_{1.6}O_4$ (M=Cu, Ni, Co, Fe), were synthesized by hydrothermal method and their physicochemical properties were discussed. XRD and HRTEM results revealed that the original spinel structure was stabilized by cobalt-doping while Cu-, Ni- and Fe-doping led to structural changes. Such a structural stabilization by Cobalt-doping was maintained after lithium leaching by acid treatment. Li absorption efficiency from seawater was significantly enhanced by using the Cobalt-doped spinel manganese oxide, $Li_{1.6}[MnCo]_{1.6}O_4$, compared to the commercially available $Li_{1.33}Mn_{1.67}O_4$; the adsorbed amount of Li from 1g-adsorbent was 35 and 16 mg by $Li_{1.6}[MnCo]_{1.6}O_4$, and $Li_{1.33}Mn_{1.67}O_4$, respectively.

리튬 흡착제용 신규 전구체인 $Li_{1.6}(MnM)_{1.6}O_4$ (M=Cu, Ni, Co, Fe)을 수열법에 의해 합성한 후에, 물리화학적인 성질을 고찰하였다. XRD와 HRTEM을 이용한 분석 결과로부터 Co를 도핑한 경우에는 본래의 스피넬 구조가 유지되는 반면에, Cu, Ni, Fe를 도핑한 경우에는 구조적인 변화가 발생하는 것을 확인하였다. Co 도핑에 의해 확인된 구조의 안정화는 산처리에 의해 리튬을 침출시킨 후에도 유지되었다. 해수에 함유된 리튬을 흡착하는 효율은 Co가 도핑된 망간 산화물 인 $Li_{1.6}[MnCo]_{1.6}O_4$가 상업적으로 적용 가능한 $Li_{1.33}Mn_{1.67}O_4$ 보다 우수한 특성을 나타내었다. 해수 1g으로부터 흡착되는 Li의 양은 $Li_{1.6}[MnCo]_{1.6}O_4$를 사용했을 경우에 35mg이었고, $Li_{1.33}Mn_{1.67}O_4$을 사용했을 경우에는 16mg 이었다.