저분자량 유화제 첨가에 의한 계면 흡착 메칠셀룰로오스의 경쟁이탈 특성 연구

Competitive Displacement of Methylcellulose from Oil-Water Interface by Various Emulsifiers

본 연구는 MC를 함유하는 유화식품 제조에 필요한 기초 자료를 얻고자 물/기름 계면에서 저분자량 유화제와 계면 흡착 MC와의 경쟁이탈(혹은 흡착) 현상을 구명하고자 수행 하였다. 경쟁이탈 특성 변화는 계면막 조성 분석, 표면 전단 점도 측정 혹은 표면 장력을 측정하여 분석하였다. MC 유화액(1 wt% MC, 10 wt% n-tetradecane, 20 mM bis-tris, pH7)에 수용성 Tween 20을 첨가할 경우 첨가 농도의 증가에 따라 MC 흡착량이 감소하여 0.1 wt% 첨가 농도에서 모든 계면에 흡착된 MC가 수용액으로 이탈되었으며, 표면 전단 점도를 측정 결과도 이와 잘 일치하였다. 지용성 Span 80을 첨가할 경우 낮은 농도에서($\leq$0.05 wt%) 유화제를 첨가하지 않은 경우와 비교하여 MC load가 약 10$\sim$25% 증가하였고 (상승작용), 농도의 증가와 더불어 흡착량은 감소하였으나 고농도(0.1 wt%)에서 MC 분자의 완전한 경쟁 이탈은 관찰되지 않았다. 또한, 표면 전단 점도 측정을 통하여 물/기름 계면에서 MC와 Span 80 간의 상승작용을 확인할 수 있었다. 수용성 SDS 첨가할 경우 경쟁 이탈 현상은 Tween 20의 경우와 비교하여 다소 다른 형태를 나타내었다. 즉 SDS 첨가 농도의 증가와 더불어 MC load는 점차로 감소하는 경향을 보였으나 Tween 20 첨가의 경우와 달리 높은 SDS농도(> 0.1 wt%)에서도 유화 지방구 표면에는 약간의 MC가 존재하고 있는 것으로 분석되었고, 이를 SDS와 MC 분자간의 경쟁 이탈 현상 혹은 복합체 형성을 시사하는 것으로 추정하였으며, air-water 표면 장력의 변화도 이와 잘 일치하고 있었다. 결론적으로 계면에 흡착된 MC는 저분자량 유화제에 의하여 수용액 상으로 경쟁이탈(competitive displacement) 되었으며, 그 형태는 유화제 종류에 따라 다르게 나타난 것으로 관찰되었다.

Competitive displacement of methylcellulose (MC) absorbed at the oil-water interface was investigated by interfacial composition, surface shear viscosity, or surface tension measurements. It was found that all emulsifiers could competitively displace the interfacial MC from the oil-water interface but their behaviors were different from each other. With Tween 20 added to MC emulsion (1 wt% MC, 10 wt% n-tetradecane, 20 mM bis-tris, pH 7), MC load was steadily decreased with increasing concentrations of the emulsifier, as confirmed by surface shear viscosity measurements; moreover, there was complete MC displacement from the emulsion droplet surface at high concentration (0.1 wt%). The oil-soluble Span 80 was found to show a synergism with MC at the interface, which resulted in higher MC load at relatively low emulsifier concentrations ($\leq$0.05 wt%). At a higher emulsifier concentration (0.1 wt%) limited MC displacement was observed. These results were well supported by surface shear viscosity measurements. With water-soluble SDS, MC load was decreased with increasing concentrations of the emulsifier. Unlike Tween 20, however, it was found that at high concentrations (> 0.1 wt%), there was still some MC remaining at the droplet surface. Surface tension measurements are suggestive of an interfacial complex between MC and SDS.