이 논문에서는 폴리프로필렌/열방성 액정고분자 블렌드에 관한 연구 결과를 나타냈다. 기존의 연구에서 주로 쓰인 액정고분자 (Thermotropic Liquid Crystalline Polymer, TLCP)는 용융점이 대부분 270o0 이상으로 가공은 적어도 300oC 이상에서 가능하기 때문에, PP와의 블렌드 시 PP의 열분해를 피할 수 없다. 이 때문에 원하는 정도의 물성을 얻기 위해서는 과량의 TLCP를 첨가하여야 한다. 이 연구에서 고온용 TLCP 대신 융점이 220oC 정도 되는 새로운 TLCP를 사용하여 블렌드를 제조하였고, 그 특성을 관찰하였다. 연구 결과 기존 PP/TLCP 블렌드와 비교해 동등 이상의 물성을 보임을 관찰할 수 있었고, 이로서 새로운 저온용 TLCP가 PP의 강화제로 사용될 수 있음을 알 수 있었다.
Kim Jun Young;Kang Seong Wook;Kim Seong Hun;Kim Byoung Chul;Shim Kwang Bo;Lee Jung Gyu
Macromolecular Research
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제13권1호
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pp.19-29
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2005
Polymer composites based on a thermotropic liquid-crystalline polymer (TLCP) and poly(butylene terephthalate) (PBT) were prepared using a melt blending process. Polymer composites consisting of bulk cheap polyester with a small quantity of expensive TLCP are of interest from a commercial perspective. The interactions between the PBT chains and the flexible poly(ethylene terephthalate) (PET) units in the TLCP phase resulted in an improvement in the compatibility of PBT/TLCP composites. TLCP droplets deformed and fragmented into smaller droplets in the PBT/TLCP composites, which resulted in TLCP fibrillation through the effective deformation of the TLCP droplets. The nucleation activities of the PBT/TLCP composites increased by adding even a small amount of the TLCP component.
히드로퀴논과 p-히드록시 벤조산, 그리고 1,6-디브로모헥산을 이용하여 유연한 알킬기를 주사슬에 가지는 열방성 액정 고분자(TLCP)를 얻었다. TLCP의 녹음 전이온도 이상에서 도데실 암모니움-몬모릴로나이트(C$_{12}$-MMT)를 첨가하여 나노복합재료를 만들었다. $C_{12}$-MMT를 TLCP에 대해 1 wt%만 섞어도 액정성은 파괴되었으며, 그 이상의 $C_{12}$-MMT양에 대해서도 마찬가지였다. 첨가된 $C_{12}$-MMT중 일부는 TLCP에 잘 분산되었으나, 일부는 뭉쳐진 형태로 존재하였다. 합성된 나노복합재료의 열적 성질과 몰폴로지는 시차주사 열분석기 (DSC), 열중량 분석기 (TGA), 편광 현미경, 그리고 전자 현미경 (SEM, TEM) 등을 이용하여 분석하였다.다.
Thermotropic liquid crystal polymer (TLCP)-reinforced poly(butylene terephthalate) (PBT) composites were prepared by melt processing. The improvement in the mechanical properties and the processability of the PBT/TLCP composites was attributed to the reinforcing effect by TLCP phase and its well distribution in the PBT matrix. X-ray diffraction results demonstrated that a slow cooling process leads to the thicker lamellar structures and the formation of more regular crystallites in the composites. The incorporation of TLCP improves not only the tensile strength and flexural modulus but also the heat distortion temperature (HDT) of the PBT/TLCP composites. The HDT values of the composites were dependent on TLCP content. The improvement in the HDT values of the PBT/TLCP composites may be explained in terms with the increased flexural modulus, the development of more regular crystalline structures, and the enhancement of the ability of the composites to sustain the storage modulus by TLCP phase. In addition, the simple additivity rule makes it possible to predict the HDT values of the PBT/TLCP composites.
에톡시히드로퀴논과 브로모 테레프탈산을 사용하여 용액 중합법으로 네마틱 액정 상을 가지는 열방성 액정 고분자를 합성하였다. 합성된 헥사데실-몬모릴로나이트 (C$_{16}$-MMT)를 액정고분자의 용융 전이온도 이상에서 매트릭스 고분자에 대해 여러 wt%로 조성을 변화시키면서 나노복합재료를 만들었다. $C_{16}$-MMT가 액정 고분자에 대해 2 wt%만 첨가되어도 열적 성질이 크게 증가하였으며 이후로 $C_{16}$-MMT가 증가함에 따라 일정하게 증가하였다. 유기화 점토가 2에서 6 wt%까지 증가되어도 액정 상은 파괴되지 않고 그대로 유지되었다. X-ray 회절도의 결과, 첨가된 $C_{16}$-MMT의 일부는 TLCP에 잘 분산되었으나, 일부는 뭉쳐진 형태로 존재하였으며 첨가된 $C_{16}$-MMT의 상이 증가할수록 뭉침이 증가되었다. 합성된 나노복합재료의 열적 성질과 몰폴로지는 시차주사 열분석기(DSC), 열중량 분석기(TGA), 편광 현미경, 그리고 전자 현미경(SEM, TEM) 등을 이용하여 분석하였다.다.
Kim, Jun-Young;Seo, Eun-Su;Kim, Seong-Hun;Takeshi Kikutani
Macromolecular Research
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제11권1호
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pp.62-68
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2003
Thermotropic liquid crystalline polymer (TLCP)/poly(ethylene 2,6-naphthalate) (PEN)/poly(ethylene terephthalate) (PET) ternary blends were prepared by melt blending, and were melt-spun to fibers at various spinning speeds in an effort to improve fiber performance and processability. Structure and property relationship of TLCP/PEN/PET ternary blend fibers and effects of annealing on those were investigated. The mechanical properties of ternary blend fibers could be significantly improved by annealing, which were attributed to the development of more ordered crystallites and the formation of more perfect crystalline structures. TLCP/PEN/PET ternary blend fibers that annealed at 18$0^{\circ}C$ for 2 h, exhibited the highest values of tensile strength and modulus. The double melting behaviors observed in the annealed ternary blend fibers depended on annealing temperature and time, which might be caused by different lamellae thickness distribution as a result of the melting-reorganization process during the DSC scans.
Properties of ternary blends of nylon 6 (Ny6), a thermotropic liquid crystalline polymer (TLCP, poly(ester amide), 20 wt%) and a maleic anhydride grafted polypropylene (2 wt%) (MAPP) were studied under various processing conditions. TLCP was pre-blended with MAPP first and then the binary one blended again with Ny6. The processing temperature of the second mixing was varied. Thermal properties show the partial miscibility of the ternary blend. The morphology of the TLCP phase in the first blending shows mostly in the fibril bundle shape, but varies between droplets and oriented fibrils after the second processing. Some of TLCP phase lost the fibril morphology during the second processing stage. The morphology variation invokes the change in tensile properties. Low extrusion temperature (270$\^{C}$) provides more fibril shapes, which are associated with less deformation in the second stage. The processing temperature effect was more evident when the draw ratio was high. High drawing was applicable due to the stabilizing action of tile compatibilizer.
주사슬에 나프탈렌고리와 테트라메틸렌 및 헥사메틸렌 유연격자를 가지면서 트라이어드메소겐을 갖는 새로운 열방성 방향족 액정 폴리에스테르(TLCP)를 용액중합법에 의하여 합성하였다. TLCP의 함량을 달리하는 TLCP/PEN in situ 복합재료를 용융방사하여 연신비가 각각 다른 단섬유를 제조하고 그들의 열적, 기계적 특성 및 모폴로지를 조사하였다. 합성된 TLCP는 네마틱 액정중합체였으며 고체상에서 액정상으로의 전이 온도는 249 ℃였다. 블렌드내의 TLCP 도메인들은 매트릭스 고분자인 PEN에 잘 분산 되었으며 어떠한 거대 상 분리 현상도 보여 주지 않았다. TLCP 함량의 증가에 따른 블렌드내 PEN의 cold crystallization 온도가 낮아진 것으로 보아서 TLCP가 PEN에 대한 조핵제 역할을 하였음을 알 수 있었다. 블렌드 섬유내의 TLCP의 도메인 크기는 대략 40 ~ 50 nm정도의 미세한 크기였으며 매트릭스와의 사이에 좋은 계면 접착력을 보였다. 또한 cold 및 hot-drawing 과정을 거친 낮은 draw ratio(DR)에서는 거의 fibril이 형성되지 않았지만, 높은 DR에서는 잘 발달된 fibril들을 보여 주었다. TLCP의 강화효과로 인하여 10 wt% TLCP/ PEN 블렌드 섬유의 초기 모듈러스는 270 %, 인장강도는 235 %의 증가를 보여주었다. 반면에 신장률은 DR의 증가와 함께 감소 하였다.
방향족 열방성 액정 고분자와 에틸렌-아크릴 산 공중합체 및 그 금속염 고분자간의 반응 상용화에 관하여 연구하였다. 블렌드는 배치 믹서에서 제조하였으며 액정 고분자의 에스터 그룹과 이오노머의 아크릴산 사이에 발생하는 acidolysis 반응으로 형성되는 그라프트 공중합체의 발생 유무를 평가하였다. 반응의 정도는 배치 믹서에서 시간에 따른 토크의 증가와 열분석 및 형태학 상 구조를 통해 평가하였다. poly(ethylene-co-acrylic acid) (EAA) 이오노머의 Na 염이 반응을 증진시키는데 특히 효과적임을 알 수 있었다. 반응의 진행 정도는 금속염의 종류 뿐 아니라 이오노머의 조성과 반응 시간에 따라 변하였다. 액정 고분자와 Na로 중화된 이오노머 간의 반응으로 생성된 그라프트 공중합체는 액정 고분자와 EAA 이오노머 블렌드의 반응상용화제로 효과가 높음을 미세 구조 분석을 통하여 알 수 있었다.
열방성 액정고분자(TLCP)와 폴리(에틸렌 테레프탈레이트)를 혼합용매 중에서 블렌딩하였으며, 이들 블렌드는 capillary rheometer die를 통하여 $287^{\circ}C$에서 섬유상 압출물로 가공되었다. 블렌드와 제조된 복합재료의 열적 성질, 기계적 성질, 모폴로지는 DSC, 편광현미경, SEM 및 인장시험에 의하여 조사되었다. 블렌드의 결정화 동력학은 등온 DSC 방법에 의하여 측정된 데이타로부터 Avrami식을 이용하여 결정화 속도 및 결정성장 메카니즘에 대한 정보를 얻었다. 블렌드내의 액정상은 가공온도조건하에서 거대상분킥나 열분해현상을 보이지 않았으며, 액체질소 속에서 절단된 섬유 단면의 SEM 관찰에 의하면, 섬유내 TLCP domain은 $0.1{\mu}m$에서 $0.2{\mu}m$정도의 크기로 분산되었고, 두 상 계면에서의 접착은 잘 되어있음을 알 수 있었다. TLCP/PET in-situ 섬유상 복합재료의 인장강도와 모듈러스는 TLCP 함량이 많을수록, draw ratio가 높을수록 증가됨을 알 수 있었다.
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[게시일 2004년 10월 1일]
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