Proceedings of the Korean Fiber Society Conference
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1998.10a
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pp.87-89
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1998
액정 고분자는 고분자가 용융 또는 용액상태에서 결정성을 보이는 고분자를 말하며, 그 중에서도 열방성 액정 고분자(thermotropic liquid crystalline polymer)는 열에 의하여 액정성을 나타내는 고분자를 말한다. 이 액정 고분자는 용융점(T$_{m}$ )이상에서도 결정이 존재하여 액상의 고분자와 결정을 형성하고 있는 고분자가 상존하는 열적 성질을 가지는 것이 큰 특징이며, 내열성과 기계적 강도 등의 우수한 물리적 성질을 나타낸다. (중략)
Aromatic liquid crystalline polyesters were synthesized from terephthalic acid(TPA), biphenyl dicarboxylic acid(BPA) and hydroquinone(HQ) by solution polymerization. Effects of TPA/BPA ratio(by mole %) on the thermal properties, thermal stability and textures of mesophases were investigated with DSC, TGA, cross-polarized microscopy and X-ray diffractometer. The synthesized polymers in this study were thermotropic and showed nematic textures. Melting temperature($T_m$) and isotropization temperature($T_i$) of polymer increased and thermal stabilities of polymer were improved with the content of BPA. Most of the polymers in this study had crystallinity more than 30%.
Proceedings of the Polymer Society of Korea Conference
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2006.10a
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pp.132-132
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2006
Filler loading (fiber or particulate) usually increases the melt viscosity of polymers. In contrast, the addition of these fillers and fibrillation of thermotropic liquid crystalline polymer (LCP) jointly decreased the viscosity of polymer melts to lower than those of pure component polymers, filler-loaded or LCP-blended ones; and even decreased the viscosity with increasing filler loading. Termed as rheological hybrid effect, this phenomenon correlated well with the LCP fibrillation in these ternary systems. Research taking fillers of various shapes and sizes showed that the filler addition promoted the LCP fibrillation, depending upon thermodynamic and dynamic factors involved.
Fully or nearly fully(8-cholesteryloxycarbonyl)heptanoated polysaccharide derivatives were synthesized by reacting cellulose, amylose, chitosan, chitin, alginic acid, pullulan or amylopectin with (8-cholesteryloxycarbonyl)heptanoyl chloride (CH8C), and their thermotropic liquid crystalline behaviors were investigated. Like in the case of CH8C, all the polysaccharide derivatives formed monotropic cholesteric phases with left-handed helicoidal structures whose optical pitches $({\lambda_m}'s)$ decrease with increasing temperature. Amylopectin derivative also formed a monotropic cholesteric phase with lefthanded helicoidal structures but, in contrast with the other derivatives, did not display reflection colors over the full cholesteric range, suggesting that the helicoidal twisting power of the cholesteryl group highly depends on the branched structure in amylopectin. The thermal stability and degree of order in the mesophase, the magnitude of ${\lambda}_m$ at the same temperature, and the temperature dependence of the ${\lambda}_m$ observed for polysaccharide derivatives were entirely different from those reported for the polymers in which the cholesteryl groups are attached to flexible or semiflexible backbones through flexible spacers. The results were discussed in terms of the difference in the chemical structures of the main and side chains and flexibility of the main chain.
The thermotropic liquid crystalline behavior of the homologous series of cellulose tri[4-{4'-(nitrophenylazo) phenoxycarbonyl}] alkanoates (NACEn, n=2$\sim$8, 10, the number of methylene units in the spacer) have been investigated. All of the homologoues formed monotropic nematic phases. The isotropic-nematic transition temperature ($T_{iN}$) decreased when n is increased up to 7, but it became almost constant when n is more than 7. The plot of transition entropy at $T_{iN}$ against n had a sharp negative inflection at n=7. The sharp change at n=7 may be attributed to the difference in arrangement of the side groups. The melting temperature ($T_m$) and associated entropy change at $T_m$, in contrast with $T_{iN}$ and associated entropy change at $T_{iN}$, exhibited a distinct odd-even effect, suggesting that the average shape of the side chains in the crystalline phase is different from that in the nematic phase. The thermal stability and degree of order of the nematic phase observed for NACEn were significantly different from those reported for the homologous series of side-chain and combined type liquid crystal polymers bearing azobenzene or biphenyl units in the side chains. The results were discussed in terms of the differences in the chemical structure, the flexibility of the main chain, the mode of chemical linkage of the side group with the main chain, and the number of the mesogenic units per repeating unit.
폴리아릴레이트(PAr)와 열방성 액정고분자(LCP)블렌드의 상용성과 두 고분자 사이 의 에스터 교환반응을 시차 주사 열분석기 (DSC)와 Fourier transform 적외선 분광분석기 (FT-IR spectroscopy)로 연구하였다. DSC를 이용하여 PAr-LCP 블렌드의 유리전이온도 (Tg)를 관찰한 결과, 두 개의 Tg가 관찰되었다. 측정된 Tg 결과로부터 블렌드 각 상에 녹아 있는 두성분의 상거동을 조사했으며 그결과 LCP가 PAR-rich 상에 녹아 들어간 양이 PAr 이 LCP-rich 상에 녹아 들어간 양보다 더 많음을 알수 있었다. 이러한 결과는 두 고분자 사 이에 부분적으로 상용성이 있음을 의미한다. 액정고분자의 이방성을 고려하여 PAr-LCP 블 렌드의 고분자-고분자 상호작용계수($\chi$12)는 0.069~0.076의 값으로 계산되었다. 두 고분자사 이의 에스터 교환반응를 조사하기 위하여 DSC내에서 열처리한 결과, 열처리 후에 PAr과 LCp의 Tg는 열처리하기 전에 비해 더 큰폭으로 두 Tg의중간값으로 이동하였다. 열처리한 PAr-LCP 블렌드를 FT-IR spectroscopy로 분석한 결과, 순수한 PAr과 LCP에 없는 새로운 에스터기의 특성피이크가 발견되었다. 이와 같은 열분석과 FT-IR spectroscopy 연구 결과 로부터 주어진 열처리 조건에서 PAr과 LCP 사이에 에스터 교환반응이 일어났음을 확인할 수 있었다.
The side chain liquid crystal triblock copolymers (TBCs), which underwent phase transitions below their decomposition temperature, were prepared by copolymerization of poly(n-butyl acrylate) and a comonomer containing the mesogenic azobenzene group. The physical properties of TBCs in the distinctive transition temperature ranges were investigated in terms of the liquid crystal (LC) content in the copolymers. The phase transition temperatures traced optically, thermally and rheologically were well coincided one another and clearly exhibited the phase transition of smectic-nematic-isotropic with increasing temperature. In the smectic phase, increasing temperature made the liquid crystal system more elastic, but viscosity (${\eta}'$) remained almost constant. In the nematic phase, increasing temperature abruptly decreased ${\eta}'$ and G', ultimately leading to isotropic phase. Both smectic and nematic phases exhibited Bingham viscosity behavior but the former gave much greater yield stress at the same LC content.
Blends of thermotropic liquid crystalline polymer(TLCP) with poly(ethylene terephthalate) (PET) were prepared by the coprecipitation from a common solvent. The blends were processed through a capillary die at $287^{\circ}C$ to produce a monofilament. Morphology and mechanical, thermal properties of blends and composites were examined by differential scanning calorimetry(DSC), tensile test, optical microscopy and scanning electron microscopy. Crystallization kinetics of the blends were investigated by the isothermal DSC method. The Avrami analyses were applied to obtain the information on the crystal growth geometry and factors controlling the rate of crystallization. In the blends, liquid crystalline phase did not reveal any significant macrophase separation and thermal degradation at the processing temperature. From scanning electron micrographs of cryogenic fracture surfaces of extruded fibers, the TLCP domains were found to be more or less finely dispersed with $0.1{\mu}m$ to $0.2{\mu}m$ in size. Interfacial adhesion between the TLCP and matrix polymer was excellent. Tensile strength and modulus of TLCP/PET in-situ fiber composites were enhanced with increasing draw ratio and LCP content.
Park, Jong-Ryul;Yoon, Doo-Soo;Lee, Eung-Jae;Bang, Moon-Soo;Choi, Jae-Kon
Elastomers and Composites
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v.51
no.1
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pp.56-62
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2016
The isothermal crystallization behaviors of blends of poly(ethylene naphthalate) (PEN) and a thermotropic liquid crystalline polymer (TLCP) were investigated by differential scanning calorimetry (DSC) as functions of crystallization temperature and blend composition. Avrami analyses were applied to obtain information on the crystal growth geometry and the factors controlling the rate of crystallization. The crystallization kinetics of the PEN/TLCP blends followed the Avrami equation up to a high degree of crystallization, regardless of crystallization temperature. The calculated Avrami exponents for PEN/TLCP revealed three-dimensional growth of the crystalline region in each blend. The crystallization rate of each blend increased as the crystallization temperature decreased, and decreased as the TLCP content increased. The crystallization of PEN in the blend was affected by the addition of TLCP, which acts as a nucleating agent.
Han, Do Soo;Kim, Doo Hwa;Cho, Sung Dong;Jo, Byung Wook
Journal of the Korean Chemical Society
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v.41
no.3
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pp.157-165
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1997
The transesterification reaction could be used to the technical production as it forms an in-situ compatibilizer during the processing of polymer blends. Thus, TR-4,6(poly(tetramethylene-4,4'-terephthaloyldioxydibenzoate-co-hexametylene-4,4'-terephthaloyldioxydibenzoate), one of thermotropic liquid crystalline polymers was synthesized and was blended with PBT(polybutylene terephthalate), one of engineering plastics, to study the transesterification reaction. The transesterification reactions between two components, TR-4,6 and PBT, were monitored by IR, DSC and $^{13}C-NMR$ and analyzed by a statistical treatment method. Also, the reaction rates and the sequence distributions of repeating unit were (calculated and) invesitigated.
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