Journal of the Korean Applied Science and Technology
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v.23
no.3
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pp.177-184
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2006
Because of the difference in the relative reactivity between two hydroxyl groups of the hydroquinone due to the steric hindrance of the substituent, many combinations of the substituent direction in the polyesters derived from asymmetrical diphenol such as monosubstituted hydroquinone was expected. It was studied how the mode of the direction affected the properties of the resulting polyesters in terms of the transition temperatures of the thermotropic polyesters prepared from terephthalic acid, 2,4-dichloroterephthalic acid and phenylhydroquinone by the reaction using diphenyl chlorophosphate in pyridine. The direction was tried to control the relative reactivity by changing the reaction temperature and the addition time of hydroquinone, and by modifying it through an association of hydroquinone with LiCl.
Journal of the Korean Society of Industry Convergence
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v.5
no.2
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pp.147-152
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2002
Because of the difference of the relative reactivity between two hydroxyl groups of the hydroquinone due to the steric hindrance of the substituent, many combinations of the substituent direction in the polyesters derived from asymmetrical diphenols such as monosubstituted hydroquinones was expected. It was studied how the mode of the direction affected the properties of the resulting polyesters in terms of the transition temperatures of the thermotropic polyesters prepared from terephthalic acid, 2,4-dichloroterephthalic acid, and phenylhydroquinone by the reaction using p-Toluenesulfonylchloride in pyridine. The direction was tried to control the relative reactivity by changing the reaction temperature and addition time of the hydroquinone, and by modifying it through an association of the hydroquinones with DMF.
Kim, Young-Hun;Son, Tae-Won;Lee, Kwang-Soon;Kang, Byoung-Youl;Jeong, Min-Gi
Proceedings of the Korean Fiber Society Conference
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2003.10b
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pp.161-162
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2003
The synthesis and properties of aromatic polyesters have been extensively studied recently following the observation of the excellent physical and mechanical properties of thermotropic aromatic polyesters noted in both academia and industry$\^$1∼3/. Most aromatic polyesters are composed entirely of rigid, linear, aromatic ester units and as a result, they have high melting temperatures. (omitted)
A new series of hyperbranched aromatic polyesters containing azoxybenzene mesogens and polymethylene spacers were prepared by polymerizing AB2 type monomers that have the isophthaloyl dicarboxylic acid terminal at one end and the p-oxyp henol terminal at the other end. The monomers contain a built-in azoxybenzene mesogen that is linked to the terminal groups through polymethylene spacers. The polyesters prepared were characterized by solution viscosity, differential scanning calorimetry, X-ray diffractometry and polarizing microscopy. All of the polyesters were found to be thermotropic (nematic). Their glass-transition temperatures and mesophase temperature ranges were very sensitive to the length of the two spacers existing in the repeating unit. The degree of branching of one of the polyesters was determined by the NMR spectroscopy and found to be 0.56.
Linear aromatic polyesters are representative examples of thermotropic liquid crystalline polymers (TLCPs), which have been the subject of many researches. This article reviews the structure-LC properties relationship in wholly aromatic CLCPs mostly based on the results obtained for the past quarter of a century. Especially, this review deals with the structural details of aromatic polyester TLCPs that influence the liquid crystalline and thermal properties. In the last part of this article the liquid crystalline properties of combined type and hyperbranched polyester also are discussed. Introduction to various synthetic methods are included in the last section.
Liquid crystalline aromatic polyesters (LCPs) are representative examples of thermotropic liquid crystalline polymers, whose structure-property relationships have been the subject of many researches. In this study, we synthesized organo-soluble liquid crystalline aromatic polyesters, and their composites with acetylene-terminated thermoset resins were prepared and characterized. Soluble LCPs were synthesized by employing 6-hydroxy-2-naphthoic acid, terephthalic acid, isophthalic acid, and 4-aminophenol as monomers via condensation polymerization based on transesterfication and transamidation. Acetylene-terminated thermoset resins were synthesized by the reaction of 4-ethynylaniline with terephthaloyl dichloride, isophthaloyl dichloride or 4,4'-biphenyldicarbonyl dichloride. We prepared the soluble LCP/thermoset composites by solution blending followed by thermal treatment. The thermal stability, thermal expansion coefficient, and dielectric properties of the composite were studied.
Thermotropic liquid crystalline polymer made up of poly(p-hydroxybenzoate) (PHB)-poly(ethylene terephthalate)(PET) 8/2 copolyester, poly(ethylene 2,6-naphthalate) (PEN) and PET were mechanically blended to pursue the liquid crystalline phase of ternary blends. Complex viscosities of blends decreased with increasing temperature and PHB content. DSC thermal analysis indicated that glass transition temperature (Tg) and melting temperature (Tm) of blends increased with increasing PHB content. Both tensile strength and initial modulus increased with raising PHB content and take-up speed of monofilaments. In the WAXS diagram, only PEN crystal reflection at 2Θ=$15.5^{\circ}C$ appeared but PET crystal reflection was not shown in all compositions. The degree of transesterification and randomness of blends increased with blending time but sequential length of both PEN and PET segment decreased.
Four new thermotropic copolyesters were prepared and their liquid crystal properties were investigated by differential scanning calorimetry and on a hot-stage of a polarizing microscope. Three copolyesters had same mesogenic unit, triad aromatic ester structure, interconnected through a random combination of either odd-even, or odd-odd, or even-even number of methylene groups in the polymethylene flexible spacers. Another random copolyester consisted of mesogenic units of 1 : 1 mixture of central methyl-and bromohydroquinone moieties with two flanking p-oxybenzoate units connected by decamethylene spacer. All of the polyesters formed nematic liquid crystal phase upon melting. The transitions for melting and nematic ${\to}$ isotropic transformations could be reversibly observed by DSC as well as by microscopic study. The thermodynamic properties for their liquid crystal ${\to}$ isotropic phase transitions were discussed in relation to their chemical structures.
A series of liquid crystalline polyesters containing X-shaped mesogenic groups in main chain were synthesized through the solution polymerization of 2,5-di(4-substituted benzoate)hydroquinones and 4,4'-dicarboxy-1,8-diphenoxyoctane. The structures and properties of synthesized polymers were investigated by $^1H$-NMR, FT-IR, differential scanning calorimetry (DSC), thermogravimetry analysis (TGA), polarized optical microscopy (POM) and wide angel X-ray diffraction (WXRD). Inherent viscosities (${\eta}_{inh}$) of polymers were measured between 0.35 and 0.66 dL/g in 1,1,2,2-tetrachloroethane, and they were easily soluble in most of organic solvents used for this experiment. All polymers revealed relatively low melting transition temperature ($T_m$) and crystallinity, and also showed thermotropic nematic liquid crystallinity when they were heated to their melting temperatures. These properties of polymers were presumably due to the presence of the bulky substituting groups on the hydroquinone unit in mesogenic group.
Aromatic liquid crystalline polyesters were synthesized from terephthalic acid(TPA), biphenyl dicarboxylic acid(BPA) and hydroquinone(HQ) by solution polymerization. Effects of TPA/BPA ratio(by mole %) on the thermal properties, thermal stability and textures of mesophases were investigated with DSC, TGA, cross-polarized microscopy and X-ray diffractometer. The synthesized polymers in this study were thermotropic and showed nematic textures. Melting temperature($T_m$) and isotropization temperature($T_i$) of polymer increased and thermal stabilities of polymer were improved with the content of BPA. Most of the polymers in this study had crystallinity more than 30%.
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[게시일 2004년 10월 1일]
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