• 제목/요약/키워드: thermal initiator

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비닐포스폰산 비스-${\beta}$-클로로에틸과 초산비닐의 혼성중합 (Copolymerization of Bis(${\beta}$-chloroethyl)vinylphosphonate and vinyl Acetate)

  • 진정일;변회섭;박유미
    • 대한화학회지
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    • 제21권3호
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    • pp.219-224
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    • 1977
  • 비닐포스폰산 비스-${\beta}$-클로로에틸(BCVP)과 초산비닐(VAc)의 혼성중합을 $50^{\circ{C$에서 행하여 단위체 반응성비를 구하였다. 이때 과산화벤조일을 개시제로 사용하였으며, 얻은 반응성비는 아래와 같다. $r_1 (VAc) = 0.33,\;r_2 (BCVP) = 0.47$ 이 값과 Alfrey-Price식을 이용하여 비닐포스폰산 비스-${\beta}$-클로로에틸의 Q와 e값을 계산하니 Q = 0.06 및 e = 1.1을 얻었다. 이 두 단위체로부터 얻어지는 혼성중합체중의 단위체 서열분포와 평균서열 길이를 통계적으로 분석한 결과 혼성중합체가 비교적 높은 교대경향을 갖고 있음을 알았다. 또한 혼성중합체중에 비닐포스폰산 비스-${\beta}$-클로로에틸의 함량이 많을 수록 열안정성이 나뻐짐을 열시차분석에서 관찰하였다.

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반응압출 공정으로 개질된 PLA 나노복합체의 유변학적 및 열적 물성 (Rheological and Thermal Properties of PLA Nano-composite Modified by Reactive Extrusion)

  • 강경수;김봉식;신부영
    • 청정기술
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    • 제15권2호
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    • pp.102-108
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    • 2009
  • 본 연구에서는 폴리락틱산(PLA)의 용융강도를 향상시키기 위하여 몬모릴로나이트(MMT), 기능성 단량체인 글리시딜 메타크릴레이트(GMA)와 반응개시제를 함유한 PLA를 이축압출기로 개질한 후 열적 특성과 및 유변학적 특성을 조사하였으며, X선 회절장치(XRD) 및 투과전자현미경(TEM) 사진을 이용하여 MMT의 분산도를 측정하였다. 이 나노복합체의 $T_g$는 GMA 함량이 증가하면 감소하는 경향을 보였으나, MMT의 양에는 크게 영향을 받지 않았다. 또한 표면분석에 의해 MMT의 양이 증가할수록 박리형(exfoliation) 보다는 삽입형(intercalation)에 가까운 나노복합체가 형성된 것을 확인하였다. 복합점도 및 저장탄성률은 MMT의 첨가에 의해 크게 증가되었다.

치환기 변화에 따른 열잠재성 양이온 촉매의 합성과 잠재특성 연구 (Synthesis and Latent Characteristics of Thermal Cationic Latent Catalysts by Change of Substituent)

  • 박수진;허건영;이재락;심상연;서동학
    • 폴리머
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    • 제25권4호
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    • pp.558-567
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    • 2001
  • 피라진염의 치환기를 변화시킨 열잠재성 양이온 촉매를 합성하고, 이관능성 에폭시(diglycidylether of bisphenol-A, DGEBA)에 개시제로서 1 wt% 촉매를 혼합하여 동적 DSC방법을 이용한 경화 거동과 열잠재 특성에 대해 연구하였다. 그 결과 합성된 촉매들은 에폭시 시스템에서 우수한 열잠재성을 가지고 있음을 확인하였다. 치환기의 염기도(basicity)가 높을수록 경화온도와 활성화 에너지는 높아지고 활성은 낮아졌는데 이는 활성과 경화거동이 링 스트레인(ring strain) 및 도입된 치환기의 염기도(basicity)에 의해 조절되기 때문인 것으로 사료된다. 결론적으로, 전자공여 그룹인 메틸기를 도입한 촉매의 활성은 경화시 개시단계에서 염기도 증가로 인한 피라진의 이탈능과 벤질 양이온의 안정성이 감소되었기 때문에 낮아졌으며, 전자수용 그룹인 시아노기를 도입한 촉매의 활성은 유기효과와 공명에 인해서 벤질 양이온의 안정성이 증가됨으로써 높아졌다.

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랜덤 PP의 반응압출 및 PP/Pulp 복합체 특성에 대한 스티렌과 무수말레인산 함량의 영향 (Effect of Styrene and Maleic Anhydride Content on Properties of PP/Pulp Composites and Reactive Extrusion of Random PP)

  • 이종원;김지현;김연철
    • 공업화학
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    • 제25권3호
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    • pp.318-323
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    • 2014
  • 랜덤 폴리프로필렌(random polypropylene, rPP)의 무수말레인산(maleic anhydride, MAH) 반응압출에 대한 MAH 함량 및 스티렌/MAH 몰비의 영향을 고찰하기 위해 이축압출기(twin screw extruder)를 이용하여 MAH가 그라프트된 rPP(MAH-g-rPP)를 제조하였다. MAH의 함량은 0.5, 1.0, 3.0, 5.0 phr이었고, 스티렌/MAH 몰비는 0, 1, 2로 하였으며, 개시제로는 dicumyl peroxide (DCP)가 사용되었다. MAH의 그라프트 정도는 FT-IR을 이용하여 $1700cm^{-1}$ 근처에서 나타나는 카르보닐기(C = O) 신축진동 피크의 존재 여부를 통해 확인하였으며, $3000cm^{-1}$ 근처의 C-H 신축진동을 기준으로 하여 정량한 결과 그라프트 반응이 MAH 함량이 3.0 phr까지 증가하는 경향을 보여주었고, 스티렌 몰비는 1.0일 때 최적을 나타내었다. MAH-g-rPP와 MAH-g-rPP가 5.0 phr 포함된 PP/MAH-g-rPP/pulp 복합체의 열적특성, 결정화 특성 등을 시차주사열용량분석기(DSC), 열중량분석기(TGA), X-선 회절분석(XRD), 편광현미경(POM) 등을 이용하여 관찰하였다. 비등온 결정화온도는 rPP-g-MAH가 첨가되었을 때 감소하는 경향을 나타내었고, PP/MAH-g-rPP/pulp 복합체의 인장특성과 인장시험 후 파단면의 SEM을 측정한 결과, MAH 함량 1.0 wt%, 스티렌/MAH 몰비 1.0일 때 상용화제로의 역할이 가장 우수한 것으로 나타났다. 복합체의 가공성 비교를 위해 복소 점도와 전단박하(shear thinning) 정도를 동적유변측정기를 이용하여 측정하였다. 상용화제를 가지는 복합체의 경우 낮은 멱수 법칙 지수(n)를 보여주었다.

전자빔조사에 의한 HEMA의 중합과 소프트콘택트렌즈 제조 (Polymerization of HEMA by Electron beam Irradiation and Fabrication of Soft contact lens)

  • 황광하;신중혁;성유진;정근승;전진
    • 한국안광학회지
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    • 제17권2호
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    • pp.135-141
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    • 2012
  • 목적: 전자빔(electron beam)을 이용한 HEMA(2-hydroxyethyl methacrylate)의 중합과정에 대한 최적의 전자빔조사(irradiation) 조건을 살펴보고, 전자빔과 일반적인 열중합 방법에 의해 제조된 콘택트렌즈의 물리적 특성을 각각 비교함으로써 콘택트렌즈 제조에 전자빔조사 방법의 활용가능성을 알아보고자 한다. 방법: 중합에 사용된 모노머(monomer)나 첨가제의 구성비 그리고 전자빔흡수선량(0~120 kGy)에 따라 HEMA의 중합정도를 관찰하여 전자빔조사(irradiation)에 의한 중합여부와 최적의 중합조건을 제시하였다. 동일한 반응물 구성비에 대해 전자빔과 열중합의 두 가지 다른 중합방법을 이용하여 고분자를 합성하였다. 각각의 고분자로부터 제조된 소프트콘택트렌즈에 대해 함수율, 산소전달률(Dk/t), 광투과율 등의 물리화학적 특성을 FT-IR 결과를 이용하여 비교 분석하였다. 결과: 전자빔조사선량(0~120 kGy)에 따라 살펴본 HEMA의 중합률은 100 kGy 이상에서 99% 이상으로 나타났으며, 사용된 모노머의 구성비나 광개시제와 가교제 등의 첨가에 무관하게 높은 중합률을 보였다. 전자빔 조사에 의해 제조된 렌즈의 함수율은 열중합 방법에 의해 제작된 렌즈에 비해 10% 이상 높게 나타났다. 산소전달률(Dk/t)도 함수율과 마찬가지로 전자빔조사방법에 의해 제조된 렌즈에서 더 높게 나타났으며, 순수한 HEMA의 경우는 약 2배 정도 높은 값을 보였다. FT-IR 분석결과, 전자빔 조사방법에 의해 제조한 렌즈에서 친수성 증가와 관계되는 OH group의 농도가 증가하였고 이에 따른 분자간 수소결합의 농도가 증가함을 확인하였다. 두 가지 다른 중합방법에 의해 제조된 렌즈의 가시광선(380~800 nm) 영역에서 광 투과율은 제조방법과는 상관없이 유사하였으며, 90% 이상의 높은 값을 나타내었다. 결론: HEMA를 기본으로 구성된 다양한 반응혼합물과 개시제나 가교제의 첨가가 없는 순수한 HEMA에 100kGy 이상의 전자빔을 조사할 경우 중합이 성공적으로 이루어졌다. 또한 순수한 HEMA에 100kGy의 전자빔을 조사하여 중합된 고분자로부터 제조된 콘택트렌즈에서 가장 높은 함수율과 산소전달률을 나타내어 전자빔조사조건에 따라 물리적특성이 다른 콘택트렌즈의 제조가 가능함을 확인하였다.

매우 높은 분자량을 갖는 Nylon 4 및 Nylon 4/6 공중합체의 합성 및 그 특성 분석 (Synthesis and Characterization of Very High Molecular Weight Nylon 4 and Nylon 4/6 Copolymers)

  • 김남철;김지흥;남성우;전붕수;유영태;김영준
    • 폴리머
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    • 제37권2호
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    • pp.211-217
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    • 2013
  • Potassium tert-butoxide(t-BuOK)와 $CO_2$ 및 혹은 benzoyl chloride(BzC)를 각각 nylon 4 및 nylon 4/6 공중합체의 중합 개시제 시스템으로, 18-crown-6 ether(crown ether) 또는 tetramethyl ammonium chloride(TMAC)를 촉매로 사용하여 2-pyrrolidone(C4) 및 ${\varepsilon}$-caprolactam(C6)의 음이온 개환반응을 통하여 분자량이 매우 높은 polypyrrolidone(이하 nylon 4) 및 nylon 4 공중합체를 합성하였다. 개시제 시스템, crown ether 또는 TMAC가 중합반응에 미치는 영향을 분자량 및 수율 면에서 평가하였다. Crown ether나 TMAC를 사용하면 중합수율이 향상되었고 nylon 4의 경우 고유점도가 6.35 dL/g인 중합체를 합성할 수 있었다. 이 때 TMAC보다는 crown ether가 중합체의 분자량 상승에 더 효과적임을 확인할 수 있었다. 또한 제조된 중합체에 대해 TGA 및 DSC 열분석을 실시하였으며 분자량이 nylon 4 또는 nylon 4 공중합체의 열적 특성에 큰 영향을 미치지 않음을 확인하였다.

Radiation induced synthesis of (gelatin-co-PVA)-g-poly (AAc) copolymer as wound dressing material

  • Kaur, Inderjeet;Bhati, Pooja;Sharma, Sushma
    • Advances in materials Research
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    • 제3권4호
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    • pp.183-197
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    • 2014
  • Copolymers of gelatin and poly (vinyl alcohol), (PVA) grafted by acrylic acid (AAc) with excellent water absorption and retention abilities under neutral conditions were successfully synthesized using $^{60}Co$ gamma radiations in presence of ammonium persulphate (APS), as water soluble initiator and sodium bicarbonate ($NaHCO_3$) as foaming agent. The optimum synthesis conditions pertaining to maximum swelling percentage were evaluated as a function of gelatin/PVA ratio, amount of water, concentration of APS, $NaHCO_3$, monomer concentration and total irradiation dose. Maximum percent swelling (1694.59%) of the copolymer, gelatin-co-PVA, was obtained at optimum $[APS]=2.92{\times}10^{-1}mol/L$, $[NaHCO_3]=7.94{\times}10^{-2}mol/L$ and 1.5 mL of water at total dose of 31.104 kGy while in case of grafted copolymer, (gelatin-co-PVA)-g-poly(AAc), maximum percent swelling (560.86%) was obtained using $8.014{\times}10^{-1}mol/L$ of AAc in 9 mL water with 31.104 kGy preirradiation dose. The pristine and grafted copolymers were characterized by Fourier Transform Infrared Spectroscopy (FTIR), Scanning electron Microscopy (SEM), Thermal gravimetric analysis (TGA) and X-Ray Diffraction (XRD) methods. The copolymers loaded with an antiseptic, Povidone, were used as wound dressing materials for wounded gastrocnemius muscle of mice and the results exhibit that (gelatin-co-PVA)-g-poly (AAc) copolymer is a potent wound dressing material as compared to the copolymer.

Purification and Characterization of Glycerate Kinase From the Thermoacidophilic Archaeon Thermoplasma acidophilum: An Enzyme Belonging to the Second Glycerate Kinase Family

  • Noh, Mi-Young;Jung, Jin-Hwa;Lee, Sun-Bok
    • Biotechnology and Bioprocess Engineering:BBE
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    • 제11권4호
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    • pp.344-350
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    • 2006
  • Thermoplasma acidophilum is a thermoacidophilic archaeon that grows optimally at $59^{\circ}C$ and pH 2. Along with another thermoacidophilic archaeon, Sulfolobus solfataricus, it is known to metabolize glucose by the non-phosphorylated Entner-Doudoroff (nED) pathway. In the course of these studies, the specific activities of glyceraldehyde dehydrogenase and glycerate kinase, two enzymes that are involved in the downstream part of the nED pathway, were found to be much higher in T. acidophilum than in S. solfataricus. To characterize glycerate kinase, the enzyme was purified to homogeneity from T. acidophilum cell extracts. The N-terminal sequence of the purified enzyme was in exact agreement with that of Ta0453m in the genome database, with the removal of the initiator methionine. Furthermore, the enzyme was a monomer with a molecular weight of 49kDa and followed Michaelis-Menten kinetics with $K_m$ values of 0.56 and 0.32mM for DL-glycerate and ATP, respectively. The enzyme also exhibited excellent thermal stability at $70^{\circ}C$. Of the seven sugars and four phosphate donors tested, only DL-glycerate and ATP were utilized by glycerate kinase as substrates. In addition, a coupled enzyme assay indicated that 2-phosphoglycerate was produced as a product. When divalent metal ions, such as $Mn^{2+},\;CO^{2+},\;Ni^{2+},\;Zn^{2+},\;Ca^{2+},\;and\;Sr^{2+}$, were substituted for $Mg^{2+}$ the enzyme activities were less than 10% of that obtained in the presence of $Mg^{2+}$. The amino acid sequence of T. acidophilum glycerate kinase showed no similarity with E. coli glycerate kinases, which belong to the first glycerate kinase family. This is the first report on the biochemical characterization of an enzyme which belongs to a member of the second glycerate kinase family.

잠재성 경화제를 이용한 Cycloaliphatic/DGEBA계 에폭시 블렌드 시스템의 유변학적 특성 및 경화 동력학 (Rheological Properties and Cure Kinetics of Cycloaliphatic/DGEBA Epoxy Blend System Initiated by Cationic Latent Curing Agent)

  • 곽근호;박수진;이재락;김영근
    • 유변학
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    • 제10권4호
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    • pp.227-233
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    • 1998
  • 잠재성 경화제인 N-benzylpyrazinium hexafluoroantimonate(BPH)를 Cycloaliphatic계 에폭시 (CAE)/DGEBA계 에폭시의 혼합물에 1 mol% 첨가 시킨 후 혼합 조성비에 따른 유변학적 특성과 경화 동력학에 대해 연구하였다. 잠재특성은 등온 DSC를 이용하여 각각 $150^{\circ}C$$50^{\circ}C$의 반응 온도에 대한시간의 함수로서 전화량을 구하여 측정하였다. 블렌드 시스템의 유변학적 특성은 레오미터를 사용한 등온 실험을 통하여 storage modulus (G'), loss modulus (G") 그리고 damping factor (tan$\delta$)를 구한 후 이들 데이터로부터 겔화 시간을 측정하였다. 겔화 시간과 경화 온도를 Arrenius equation에 적용시킨 결과 가교 활성화 에너지 ($E_c$)를 구할 수 있었으며 겔화 시간과 활성화 에너지 모두 DGEBA의 함량이 증가할수록 증가하였다. 경화 활성화 에너지 ($E_a$)를 동적 DSC를 이용하여 Kissinger method에 의해 구하였는데 활성화 에너지는 CAE의 함량이 증가할수록 감소함으로써 높은 반응성을 나타내었는데, 이는 짧은 반복 단위와 단순한 곁사슬기 그리고 반응 매질 내의 점도 등에 기인한다.기인한다.

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폴리펩티드-의약 전달체 및 폴리펩티드 공중합체의 합성 및 물성에 관한 연구 (Ⅰ) L-Lactic Acid 와 L-Glutamic Acid 공중합체의 합성 및 그의 물성 (Studies on Synthesis of Block Copolymers Containing Polyester and Polypeptide for Drug Delivery System Ⅰ. Synthesis and Characterization of Copolymer of L-Lactic Acid and L-Glutamic Acid)

  • 김홍범;성용길;정재희;백형게;민태진;김영순
    • 대한화학회지
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    • 제34권2호
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    • pp.203-210
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    • 1990
  • 의약 전달체에 사용되는 생체분해성 고분자로서 L-lactic acid 와 L-glutamic acid가 각기 다른 조성비로 이루어진 공중합체를 합성하였다. Poly (L-lactide)는 zink oxide를 이용하여 합성하였으며, Poly (L-lactide) 말단에 3-Amino-l-propanol을 도입시킨 다음 이미 합성된 γ-benzyl-L-glutamate-N-carboxyanhydride (γ-BLG-NCA)를 개환중합시켜서 block copoly (L-lactide-γ-benzyl-L-glutamate)를 합성하였다. NMR로써 L-lactide와 γ-BLG-NCA가 서로 일정한 비율로 이루어진 공중합체가 합성되었음을 확인하였으며, 생성된 공중합체들의 열적성질은 시차주사열량계법 및 열무게 측정법으로 조사하였다.

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