A novel aromatic polyimide containing the 4-tert-butyl group was prepared from 4-tert-butyl-1,2-phenylene bis(4-aminobenzoate) and 4,4'-(hexafluoroisopropylidene)diphthalic anhydride (6FDA). 4-tert-Butyl-1,2-phenylene bis(4-aminobenzoate) was synthesized from 4-tert-butyl catechol and 4-nitrobenzoyl chloride. The poly(amic acid) was transformed into a polyimide via chemical imidization. The polyimide was soluble in N-methyl-2-pyrrolidone (NMP) and could be cast into a flexible and transparent film. The thermal stability of the polyimide was decreased slightly due to the pendant tertbutyl group.
Chloromethylation, malonic ester 합성법 및 decarboxylation에 의한 중간체들을 거친 tert.-butyl ${\beta}$-(o-tolyl)-perpropionate 치환체들의 합성을 기술하였다. 심하지 않은 치환기효과를 나타내는 bromo-, chloro- 및 methyl- 기를 가진 중간체들은 좋은 수율로 얻어져서 목적한 바 과산화 ester들을 얻었으나 nitro기를 가진 중간체는 극히 적은 수율로 얻어졌고 한편 센 electron donating effect를 나타내는 group로 치환된 toluene들의 chloromethylation은 polymerize하는 결과를 가져왔다.
MeOH-1,1,2,2-tetrachloroethane 혼합용매에서 할로겐화삼차부틸(t-BuCl, t-BuBr, t-BuI)의 가메탄올 분해반응을 속도론적으로 연구하였으며, 이온화에 미치는 용매효과를 고찰하기 위하여 6가지 indicater를 이용한 분광용매화비교법을 적용하였다. 이결과 할로겐화삼차부틸의 가메탄올 분해반응에 미치는 용매화의 작용은 용매의 극상-편극성에 기인되는 상호작용이 주된 것이긴 하지만 halide leaving group의 living ability에 미치는 electrophilic assistance와 t-Butyl 양이온쪽에 대한 nucleophilic assistance도 상당히 작용함을 알 수 있다. 특히 hydrogen bonding에 의한 electrophilic assistance는 basicity가 큰 leaving group일수록 커지며 ($I^- ), 탄소 중심일수록 커짐을 밝힐 수 있었다. (t-BuCl
메탄올-아세톤 혼합용매에서 tert-butyl halides와 1-adamantyl tosylate 가용매 분해반응과 메탄올-클로로포름 혼합용매계에서 tert-butyl bromide의 가용매 분해반응을 연구하였다. 메탄올-아세톤 혼합용매의 이온화 능력의 척도를 구하였으며 기질의 변화에 따른 Y값의 변화를 논의하였다. 메탄올-아세톤 혼합용매계의 Y값은 1-adamantyl tosylate를 이용하여 구한 값이 가장 좋은 결과를 줌을 알 수 있었으며 용매에 의한 이탈기의 OTs > Cl > Br > I순서로 커짐을 알 수 있었다.
Phenolic compounds are prevalent as toxins or environmental pollutants, but they are also widely used as drugs for various purpose including anticancer agent. A novel biphenolic compound, bis(2-hydroxy-3-tert-butyl-5-methylphenyl)methane (GERI-BPO02-A) was isolated from the fermentation broth of Aspergillus fumigatus F93 previously, and it has revealed cytotoxicity against human solid tumor cells. Its effective doses that cause 50% inhibition of cell growth in vitro against non-small cell lung cancer cell A549, ovarian cancer cell SK-OV-3, skin cancer cell SK-MEL-2 and central nerve system cancer cell XF498 were 8.24, 10.60, 8.83, $9.85\mug/ml$ respectively. GERI-BPO02-A has also revealed cytotoxicity against P-glycoproteinexpressed human colon cancer cell HCT15 and its multidrug-resistant subline HCT15/CL02, and its cytotoxicity was not affected by P-glycoprotein. We have also tested cytotoxicities of structurally related compounds of GERI-BPO02-A such as diphenylmethane, 1,1-bis(3,4dimethylphenyl)ethane, 2,2-diphenylpropane, 2-benzylpyridine, 3-benzylpyridine, $4,4^I-di-tert-butylphenyl$, bibenzyl, $2,2^I-dimethylbibenzyl$, cis-stilbene, trans-stilbene, 3-tert-butyl-4-hydroxy-5-methylphenyisulfide, sulfadiazine and sulfisomidine for studying of structure and activity relationship, and from these data we could suppose that hydroxyl group of GERI-BPO02A conducted important role in its cytotoxicity.
Tetra-tert-butyl-tetrapropionyloxycalix (4) arena (C,6H,20s)의 분자 및 결정구조를 X-선 회절법으로 연구하였다. 이 결정은 삼사정계이고 공간군은 P1이다. 단위세포 길이는 a=13.664(5), b=17.585(5), c= 12.863(2)A이며 a=109.33(2), B=111.97(2), r=76.45(3) ˚, Z=2이다. 회절반점들의 세기는 흑연단색화 장치가 있는 Enraf-Nonius CAD-4 Diffractometer로 얻었으며, Mo-Ka X-선(A=0.7107A )을 사용하였다. 분자구조는 직접법으로 풀었으며 최소자 승법으로 정밀화하였다. 최종 신뢰도 R값은 2561개의 회절반점에 대하여 0.084이었다. 본 Calixarene은 partial cone conformation을 가져서 세개의 tort-butylphenyl group들과 하나의 tort-butylphenyl group의 상대적인 배열이 다르다. 세개의 propionyloxy group들은 macrocycle로 된 cavity바깥 쪽을 향하여 배열되어 있다.
The use of amino acid derivatives as building blocks in peptide synthesis is increasingly being recognized as a potential route for the development of pharmaceutical agents. Side chain protection of polyfunctional amino acids such as Ser, Thr, Tyr is viewed as being particularly important. Although these derivatives are commercially listed, they are expensive and not widely available. We describe here a practical large-scale synthesis of t-butyl introduced D-serine, one of the building blocks of zoladex, a peptide drug.
Tetra-tert-butyl-dipropionyloxy-dihydroxycalis[4]arene (C50H64O6)의 구조를 X-선 회절법으로 연구하였다. 결정의 공간군은 C2/c이다. 단위세포 상수는 a=16.067(2), b=26.391(17), c=10.335(1)Å, β=94.26(1)°, Z=4, V=4370.2(29)Å3, Dc=1.16, Dm=1.2 gcm-3이다. 회절반점들의 세기는 Enraf-Nonius CAD-4 Diffractometer로 얻었으며, Cu-Kα radiation (λ=1.5418Å)을 사용하였다. 분자구조는 직접법으로 풀었으며 최소 자승법으로 정밀화하였다. 최종 신뢰도 R값은 2354개의 회절반점에 대하여 0.07이였다. 이 Calix[4]arene은 1, 3-alternate conformation을 가진 분자로 2개의 propionyloxy groups이 위쪽에 있고, 마주보는 두 개의 hydroxy groups이 아래로 향해 있으며, 분자 한 가운데에 결정학적 symmetry axis와 일치하는 2-fold symmetry axis가 있는 분자이다.
Monomeric antioxidant 1 was prepared by the reaction of 3,5-di-tert-butyl-4-hydroxybenzyl alcohol with N-[4-(chlorocarbonyl)phenyl]maleimide in the presence of imidazole. Monomeric antioxidant 2, bearing carbamate group, was synthesized from the reaction of 3,5-di-tert-butyl-4-hydroxybenzyl alcohol and azidomaleimide. Antioxidant 3 was prepared by the reaction of N-(4-hydroxyphenyl)maleimide and 3-(3,5-ditert-butyl-4-hydroxyphenyl) propionic chloride in the presence of triethylamine. These reactive antioxidants were grafted onto polypropylene (PP) by melt-processing with free radical initiators in a mini-max moulder. From the infrared spectra of the grafted PP, it was found that the monomeric antioxidants were grafted onto PP. IR spectroscopic methods were used for the quantitative determination of the extent of grafting of monomeric antioxidant. To optimize the reaction conditions, the influences of the concentration of DCP, monomeric antioxidant, reaction time and temperature on the extent of grafting were studied.
Objectives : This study was purposed to investigate the antioxidative effects of Paeoniae radix aqua-acupuncture solution(PR) on culture liver cell system, lipid peroxidation and antioxidative enzyme activities in tert-butyl hydroperoxide(t-BHP) treatmented conditions. Methods : Cultured normal rat liver cell(Ac2F) were prepared and incubated with or without PR(at 2% volume in culture medium). After 16~18hr, cells placed in DMEM medium without serum, and then incubated with 1mM t-BHP for 2hr. Viable cells were detected by MTT assay, and the levels of lipid peroxide(LPO) were measured by TBA method. And catalase activity was measured as the decrease in hydrogen peroxide absorbance at 240nm on spectrophotometer using 30mM hydrogen peroxide. Superoxide dismutase(SOD) were assayed by recording the inhibition of nitro blue tetrazolium reduction with xanthine and xanthine oxidase. Glutathione peroxidase(GPX) activity was determined by the modified coupled assay developed by Paglia and Lawrence. The reaction was started by addition of 2.2mM hydrogen peroxide as substrate. The change in absorbance at 340nm was measured for 1min on spectrophotometer. Glutathione-S-transferase(GST) activity was assayed with CDNB as substrate and enzyme activity of GST towards the glutathione conjugation of CDNB. Results : Cell killing was significantly enhanced by addition of t-BHP compared to those of untreated group. PR pretreated cell resisted the toxic effects of t-BHP. LPO levels of t-BHP treatment group were significantly higher than other groups. This increased level was significandy reduced by PR pretreatment. The t-BHP treatment resulted in a decrease of catalase, GPX and GST activities. By contrast, PR pretreatment markedly increased compare to those of untreated groups. Conclusions : T-BHP which can produce intracellular free radical was used for inducer of the peroxidation of cellular lipids. PR protected the cell death induced by t-BHP and significantly increased cell viabiliry in the normal rat liver cell, and showed effective inhibition of lipid peroxidation, and elevations of catalase, GPX and GST activities. These results suggested that PR might play a protective role in lipid peroxidation by free radicals.
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[게시일 2004년 10월 1일]
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