바이오디젤은 화석연료인 경유의 대체에너지로써 비독성이고 재생 가능한 에너지이다. 바이오디젤생산방법은 크게 산 염기 초임계 효소방법으로 분류되는데 본 연구에서 친환경적으로 바이오디젤을 생산할 수 있는 초임계공정과 효소고정화공정에 대해 연구하였다. 연간 10,000톤의 바이오디젤을 생산하는 공정을 대상으로 PRO II 공정모사기를 통해 전환률과 에너지소비량을 알아보기 위한 공정모사를 실시하였다. 그 결과 초임계공정에서의 전환률은 91.17%(0.9% 글리세롤 포함), 효소고정화공정에서는 93.58%(1.0% 글리세롤 포함)로 나타났다. 이 결과는 효소고정화공정이 높은 전환률을 보였지만 바이오디젤의 순도는 초임계공정에서 높게 나타났음을 보여준다. 한편, 에너지소비량 측면에서 초임계공정과 효소고정화공정이 각각 8.9, 3.9MW를 나타났다. 즉, 초임계 공정이 효소고정화공정에 비하여 2.3배 많은 에너지를 소모한다는 것을 확인할 수 있었다.
초임계 유체 크로마토그래피(Supercritical Fluid Chromatography, SFC)는 종래의 크로마토그래피 방법으로 분석하기 어려운 물질을 분석해 내는 기술로써 발전이 되어왔다. 그러나, SFC에서 이동상으로 많이 사용되고 있는 초임계 C$O_2$는 용매로써 특성이 n-hexane과 매우 비슷하여 극성이 큰 시료들을 용출(elution)시키기가 어렵다. 이러한 점을 해결하기 위하여 초임계 C$O_2$에 극성을 지닌 물질 즉, 변형제(modifier)를 섞어서 이동상으로 사용할 수 있다. 본 연구에서는 초임계 C$O_2$에 변형제를 첨가시키는 새로운 방법을 개발하였고, 변형제로써 초임계 C$O_2$에 첨가된 수분(H$_2O$)의 양을 perfluorosulfonate ionomer(PFSI) film을 이용해 만든 amperometric microsensor로써 측정하였다. 이와같은 방법을 사용함으로써 포화 column보다 상당히 긴 시간동안 일정하게 수분을 첨가할 수 있었고, 실제로 이 방법을 사용하여 순수한 C$O_2$ 이동상만으로는 분리하기 어려운 몇 가지 살균제와 살충제에 적용한결과 좋은 크로마토그램을 얻었다.
A 2-step process for the safe destruction of chemical wafare agents(agent hydrolysis followed by supercritical water oxidation) was studied to obtain kinetic data for the pilot plant design. This process is simple to operate by using commercial equipments and could be applied as an alternative technology to incineration. Sarin(GB) and sulfur mustard(HD) were hydrolysed in sodium hydroxide and water respectively and their hydrolysates and OPA, which is binary agent for GB were oxidized in a continuous flow supercritical water oxidation system. Destruction efficiencies of the materials were above 99.99% in supercritical water.
The root of Codonopsis lanceolata has been used in traditional medicine. This study was conducted to confirm the comparative effect of ethanol solvent extraction (CLE) and supercritical carbon dioxide extraction (CLS) of C. lanceolata roots. CLS had higher antioxidant than CLE. For supercritical co-solvent modified carbon dioxide extraction (CLS), it were extracted at 250 bar 50℃ 150 min at a flow rate of ethyl alcohol 3 mL/min for 90min. In addition, CLS inhibited the adipocyte differentiation of 3T3-L1 cells. When treated with the extract at a concentration of 100 ㎍/mL, the Wnt/β-catenin pathway reporter luciferase activity of HEK 293-TOP cells increased approximately by 3-folds compared to that of the untreated control group. Also, the treatment by CLS (50 ㎍/mL) showed a significant increase of involucrin expression. These results indicate that supercritical carbon dioxide extract of C. lanceolatamay serve as a cosmeceutical agent for improving skin barrier function and the treatment of obesity.
The physical and rheological properties of thermoplasticized irradiation-crosslinked polyethylene foam using supercritical methanol treatment were investigated by GPC, FTIR, DSC, WAXS, DMTA and UDS. The polyethylene foam was selectively decrosslinked into thermoplasticized polyethylene in an appropriate supercritical methanol condition without any undesirable side reactions such as oxidation and disproportionation. The thermoplasticization was promoted with increasing reaction temperature to reach completion above $380^{\circ}C$. The supercritical reaction condition affected the crystallization behavior, and mechanical and rheological properties of the decrosslinked polyethylene foam, but not its crystallographic structure or crystallinity.
Poly(ethylene terephthalate) was annealed at different temperature and pressure of supercritical carbon dioxide $(CO_2)$ using samples quenched from the melt. Crystallization and molecular relaxation behavior due to $CO_2-annealing$ of samples were investigated using differential scanning calorimetric and dynamic mechanical measurements. The glass transition and crystallization temperatures significantly decreased with increasing temperature and pressure of $CO_2$. The dynamic mechanical measurement of samples annealed at $150^{\circ}C$ in supercritical $CO_2$ showed three relaxation peaks, corresponding to existence of different amorphous regimes such as rigid, intermediate, and mobile domains. As a result, the mobile chains were likely to facilitate crystallization in supercritical state. It also led to the decreased modulus of $CO_2-annealed$ samples with increasing pressure.
Supercritical $CO_2$ pretreatment before dehydration leads to a faster dehydration rate. The best supercritical $CO_2$ pretreatment conditions for the most effective dehydration were $45^{\circ}C$, 25 MPa and $55^{\circ}C$, 25 MPa. Increasing pressure of the supercritical $CO_2$ pretreatment system tended to accelerate the dehydration rate more than increasing temperature did. Samples pretreated at higher temperatures and pressures showed greater shrinking and pore distribution on scanning electron microscopy. Control samples maintained their cell walls, whereas samples pretreated at higher temperatures and pressures showed more cell disruption, and more pores were observed. Pore sizes of control and pretreated samples were about 100 and $70{\sim}80\;{\mu}m$, respectively. Samples pretreated at higher temperatures and pressures had smaller pores and a denser distribution.
Turbulent flow and heat transfer to water at supercritical pressure flowing in vertical pipes is investigated using direct numerical simulation (DNS). A conservative space-time discretization scheme for variable-density flows at low Mach numbers is adopted in the present study to treat steep variations of fluid properties at supercritical pressure just above the thermodynamic critical point. The fluid properties at these conditions are obtained using PROPATH and used in the form of tables in the simulations. The buoyancy influence induced by strong variation of density across the pseudo-critical temperature proved to play an important role in turbulent flow and heat transfer at supercritical state. Depending on the degree of buoyancy influence, turbulent heat transfer may be enhanced or significantly deteriorated, resulting in local hot spots along the heated surface.
Physical properties of water, such as dielectric constant and ionic product, significantly vary with the density of water. In the supercritical conditions, since density of water widely varies with pressure, pressure has a strong influence on physical properties of water. Dielectric constant represents a character of water as a solvent, which determines solubility of an inorganic compound including metal oxides. Dissociation equilibrium of an acid is also strongly dependent on water density. Dissociation constant of acid rises with increased density of water, resulting in drop of pH. Density of water and the density-related physical properties of water, therefore, are the major governing factors of corrosion and environmentally assisted cracking of metals in supercritical aqueous solutions. This paper discusses importance of "physical properties of water" in understanding corrosion and cracking behavior of alloys in supercritical water environments, based on experimental data and estimated solubility of metal oxides. It has been pointed out that the water density can have significant effects on stress corrosion cracking (SCC) susceptibility of metals in supercritical water, when dissolution of metal plays the key role in the cracking phenomena.
The present paper describes the preliminary compilation, assessment and examination of the supercritical heat transfer(SCHT) database. The availability and reliability of the SCHT data are discussed. Similarities in thermodynamic supercritical properties and SCHT behaviour of water, $CO_{2}$ and R-134a have been examined and some tentative conclusions are made. Finally, the future experimental and analytical program at the University of Ottawa is described.
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[게시일 2004년 10월 1일]
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