The redox properties of 2-mercaptopyridine N-oxide (mpno) and its oxovanadium complex, $VO (mpno)_2$ have been studied by the use of polarography and cyclic voltammetry. The radical anion of mpno is generated in acetone and is adsorbed to the electrode to form an adsorption wave at -0.21 V vs Ag/AgCl electrode. The normal wave appeared at -0.50 V is attributed to the formation of radical anion. The $VO (mpno)_2$ exhibits one oxidation wave at +0.57 V, and two reduction waves at -1.07 V and -1.76 V vs. Ag/AgCl electrode; the oxidation is fully reversible one-electron process ($VO (mpno)_2\;{\leftrightarrow}\;VO(mpno)_2^+ + e).$ The reduction wave at -1.07 V is quasireversible and is arised from the formation of $VO (mpno)_2^-.$ The second reduction wave at -1.76 V is irreversible and this reduction process consists of two one-electron steps. The sulfur containing ligands seem to enhance the stability of lower oxidation state of vanadium while the oxygen or nitrogen donor of the ligands stabilize the higher oxidation state of vanadium when comparisons are made among several oxovanadium complexes.
The light element candidates such as S, O, Si, and K are discussed for the reasonable compositions in the earth's core since the available data show density difference from pure iron core. These candidates are favored by the some evidences such as depletion in the crust and mantle, and lower eutectic temperature of Fe-FeS melt for sulfur. FeO phase for oxygen, lighter mass than sulfur and solubility in metallic phases for silicon, and partitioning in Fe-FeS melt for potassium. However, other problems such as short experimental data, initial compositions of these elements, and oxidation state during the formation of the earth should be solved simultaneously to confirm these light elements.
Titania-supported chromium oxides with different loadings have been embarked in catalytic oxidation of trichloroethylene (TCE) to inquire association of the formation of crystalline $Cr_2O_3$ with catalytic performances. A better activity in the oxidative TCE decomposition at chosen temperatures was represented when chromium oxides ($CrO_x$) had been dispersed on pure anatase-type $TiO_2$ (DT51D) rather than on phase-mixed and sulfur-contained ones such as P25 and DT51. The extent of TCE oxidation at temperatures below $350^{\circ}C$ was a strong function of $CrO_x$ content in $CrO_x$/DT51D $TiO_2$, and a noticeable point was that the catalyst has two optimal $CrO_x$ loadings in which the lowest $T_{50}$ and $T_{90}$ values were measured for the TCE oxidation. This behavior in the activity with respect to $CrO_x$ amounts could be associated with the formation of crystalline $Cr_2O_3$ on the support surface, that is less active for the oxidation reaction, and an easier mobility of the surface oxygen existing in noncrystalline $CrO_x$ species with higher oxidation states, such as $Cr_2O_8$ and $CrO_3$.
Reaction between the $N_2O_2-type$ tetradentate ligand, ethylenediamine-N,N'-di-S-${\alpha}$-isobutylacetic acid (SS-emiba) and $RhCl_3{\cdot}3H_2O$ has yielded ${\Delta}-s-cis-\;and\;{\wedge}-uns-cis-[Rh(SS-eniba)Cl_2]-$. ${\Delta}-s-cis-[Rh(SS-eniba)Cl_2]^-$ has been utilized to react with S-methyl-L-cystcine(Smc) to give ${\Delta}-s-cis-[Rh(SS-eniba(Smc)]^+$. The oxidation of ${\Delta}-s-cis-[Rh(SS-eniba(Smc)]^+$ using $H_2O_2$ has produced ${\Delta}-s-cis-[Rh(SS-eniba)(Smc-o)]^+$, in which the coordinated sulfur has been converted into the sulfoxide group. In a separate series of experiments the S-methyl-L-cysteine is oxidized by $H_2O_2$ to give S-methyl-L-cysteine sulfoxide, which is then coordinated to ${\Delta}-s-cis-[Rh(SS-eniba)Cl2]^-$ to make the standard complet of ${\Delta}-s-cis-[Rh(SS-eniba)(Sme-o)]+$ for comparison with the complex obtained from the oxidation of ${\Delta}-s-cis-[Rh(SS-eniba)(Smc)]^+\;by\;H_2O_2.$
Kim, Moon-Il;Lee, Gu-Hwa;Chun, Sung-Woo;Park, Dae-Won
Korean Chemical Engineering Research
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v.50
no.3
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pp.398-402
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2012
The catalytic performance of some metal oxides in the vapor phase selective oxidation of $H_2S$ in the stream containing ammonia and water was investigated. Among the catalysts tested $Fe_2O_3/SiO_2$ was the most promising catalyst for practical application. It showed higher than 90% $H_2S$ conversion and very small amount of $SO_2$ emission over a temperature range of $240{\sim}280^{\circ}C$. The effects of reaction temperature, $O_2/H_2S$ ratio, amount of ammonia and water vapor on the catalytic activity of $Fe_2O_3/SiO_2$ were discussed to better understand the reaction mechanism. The $H_2S$ conversion showed a maximum at $260^{\circ}C$ and it decreased with increasing temperature over $280^{\circ}C$. With an increase of $O_2/H_2S$ ratio from 0.5 to 4, the conversion was slightly increased, but the selectivity to elemental sulfur was remarkably decreased. The increase of ammonia amount favored the conversion and the selectivity to elemental sulfur with a decrease in $SO_2$ production. The presence of water vapor decreased both the activity and the selectivity to sulfur, but increased the ATS selectivity.
The effect of firing temperature, soaking time and batch composition upon the glass phase and pore formation as well as their distribution in slag foamed glass was investigated.
Sulfur dioxide gas produced by the oxidation and reduction of metal sulfide in waterslag was attributed to foam forming agent.
Slag foamed glass matrix was mainly composed of 35~60% glas phase and melilite crystalline phase. The increment of bentonite addition in batch lowered the foam forming temperature in studied system. The result showed also that the foam size distribution was broadened as th firing temperature wa inbereased.
2-Hydroxymethyl-2,5-dihydrothiophene 1,1-dioxide (1) was prepared from thiophene-2-carboxylic acid by consecutive reactions involving the Birch reduction, esterification, reduction with lithium aluminum hydride, and oxidation with Oxone$^{\circledR}$. The esterification of alcohol 1 with various unsaturated carboxylic acids provided the precursors 8 for the intramolecular Diels-Alder reaction. The cheletropic expulsion of sulfur dioxide from the esters 8 followed by intramolecular Diels-Alder reaction furnished bicyclic ${\gamma}$-and ${\delta}$-lactones.
이 연구에서 환원성 황 화합물의 시간적, 공간적 분포 패턴들이 매립과정에 크게 영향 받는 지역에서 조사되었다. 이러한 측정 연구에 기초하여 환원성 황 화합물이 이산화황으로 변환되는 광화학적 작용 규모를 광화학적 상자모델을 이용하여 평가하였다 이 연구는 2004년 3월에서 12월까지 대기 중 환원성 황 화합물 농도를 군산시의 매립장 내부와 인근에서 평가했다. 환원성 황 화합물의 분포가 일반적으로 $H_2S$, DMS, 또는 DMDS들이 대부분인 반해, 그 패턴들은 시료채취 지역과 기간에 따라 다양했다. 군산 매립장에서 $H_2S$, DMS는 연구기간 동안 가장 높은 농도를 나타냈다. 이 지점에서 DMS의 농도는 매립 과정 뿐만 아니라 해양 오염원에 영향을 받는다고 사료되었다. 모든 환원성 황 화합물이 아황산가스의 광화학적 부산물에 대한 상대적 기여도를 비교할 때, 세가지 환원성 황 화합물(DMDS, $H_2S$, 그리고 DMS)이 가장 중요한 물질로 조사되었다.
Ye, Ji-Myoung;Maheswara, Muchchintala;Do, Jung-Yun
Bulletin of the Korean Chemical Society
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v.33
no.8
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pp.2494-2498
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2012
Preparation of several new spirocyclic mercapto derivatives is described. Thiol protection on multi-carbonyl compounds allows of high sulfur content necessary to induce high refractive index. Condensation of 1,3-dimercapto-2-propanol and cyclohexanone followed by successive oxidation and thioacetalization affords a dispirocycle with four sulfurs. Selective S,S-protection of cyclohexane-1,4-dione is achieved with 1,3-dimercapto-2-propanol and 2,3-dimercapto-1-propanol to provide dispirocycles with four sulfurs. Olefine-oxidation of norbornene gives a useful dialdehyde intermediate which is transformed to 1,3-dithiolane for a linearly-bound-cyclic molecule. Refractive index of linearly-bound-cycles was below 1.60 and dispirocycles exhibited high refractive index of 1.57-1.69.
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[게시일 2004년 10월 1일]
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