The Buyeong gold-silver deposit consists of quartz veins that fill along the NS fault zone within Cretaceous Goseong formation. Mineralization can be divided into hypogene and supergene stages. Hypogene stage is associated with hydrothermal alteration minerals such as sericite, pyrite, chlorite, epidote and sulfides such as pyrite, pyrrhotite, marcasite, sphalerite, chalcopyrite, galena and galenobismutite. Supergene stage is composed of malachite, goethite, chalcocite, and sphalerite oxide. Fluid inclusion data indicate that homogenization temperatures and salinities range from 112 to $340^{\circ}C$ and from 0.2 to 7.9 wt.% NaCl, respectively. Sulfur(3.2~3.9‰) isotope composition indicates that ore sulfur was derived from mainly magmatic source as well as partly host rocks. The calculated oxygen(4.3~6.0‰) and hydrogen(-60~-64‰) isotope compositions indicate that hydrothermal fluids may be meteoric origin with some degree of mixing of another meteoric water for paragenetic time.
The Ogcheon Au-Ag deposit consists of two quartz veins that fill the NE or NW-trending fissures in the metasedimentary rocks of unknown age. The quartz veins occur mainly in the massive type with partially breccia and cavity. They can be found along the strike for about minimum 50 m and varied in thickness from 0.1 to 0.3 m. The mineralogy of quartz veins from the Ogcheon deposit is mainly composed of hydrothermal alteration minerals such as pyrite, quartz, sericite, chlorite, clay minerals and sulfides including pyrite, pyrrhotite, arsenopyrite, sphalerite, chalcopyrite and galena. Fluid inclusion data from quartz indicate that homogenization temperatures and salinity of mineralization range from 184 to $362^{\circ}C$ and from 0.0 to 6.6 wt.% eq. NaCl, respectively. These suggest that ore forming fluids were progressively cooled and diluted from mixing with meteoric water. Sulfur(${\delta}^{34}S$: 0.4~8.4‰) isotope composition indicates that ore sulfur was derived from mainly magmatic source although there is a partial derivation from the host rocks. The calculated oxygen(${\delta}^{18}O$: 4.9~12.1‰) and hydrogen(${\delta}D$: -92~-74‰) isotope compositions suggest that magmatic and meteoric ore fluids were equally important for the formation of the Ogcheon deposit and then overlapped to some degree with another type of meteoric water during mineralization.
The Geopung Cu deposit consists of two subparallel quartz veins that till the NE-trending fissures in Triassic Cheongsan granite. The quartz veins occur mainly massive with partially cavity and breccia. They can be followed along strike for about 500 m and varies in thickness from 0.2 to 2.2 m. Based on the mineralogy and paragenesis of veins, mineralization of quartz veins can be divided into hypogene and supergene stages. Hypogene stage is associated with hydrothermal alteration minerals such as sericite, pyrite, quartz, chlorite, clay minerals and sulfides such as pyrite, arsenopyrite, pyrrhotite, marcasite, sphalerite, stannite, chalcopyrite and galena. Supergene stage is composed of geothite. Fluid inclusion data from quartz indicate that homogenization temperatures and salinity of hypogene stage range from 163 to $356^{\circ}C$ and from 0.2 to 7.2 wt.% eq. NaCl, respectively. They suggest that ore forming fluids were progressively cooled and diluted from mixing with meteoric water. Sulfur (${\delta}^{34}S$: 4.3~9.2‰) isotope composition indicates that ore sulfur was derived from mainly magmatic source although there is a partial derivation from the host rocks. The calculated oxygen (${\delta}^{18}O$: 0.9~4.0‰) and hydrogen (${\delta}D$: -86~-69‰) isotope compositions suggest that magmatic and meteoric ore fluids were equally important for the formation of the Geopung Cu deposit and then overlapped to some degree with another type of meteoric water during mineralization.
The Seongdo Pb-Zn deposit, located in the northwestern part of the Ogcheon Metamorphic Belt, consists of skarn ore replacing limestone within the Hwajeonri Formation of Ogcheon Group and hydrothermal vein ore filling the fracture of host rock. Skarn minerals comprise mostly hedenbergitic pyroxene, garnet displaying oscillatory zonal texture composed of grossular and andradite, and a small amount of wollastonite, tremolite, and epidote, indicating reducing condition of formation. Ore minerals of skarn ore include sphalerite and galena with a small amount of pyrite, pyrrhotite, and chalcopyrite. In hydrothermal vein ore, arsenopyrite, sphalerite, chalcopyrite, and pyrite occur with a small amount of galena, native Bi, and stannite. Chemical compositions of sphalerite vary from 17.4 mole% FeS in average for dark grey sphalerite, 3.6 mole% for reddish brown sphalerite in skarn ore, and to 10.3 mole% FeS in hydrothermal vein ore. In comparison with representative metallic deposits in South Korea on the FeS-MnS-CdS diagram, skarn and hydrothermal vein ore plot close to the field of Pb-Zn deposits and Au-Ag deposits, respectively. Arsenic contents of arsenopyrite in hydrothermal vein ore decrease from 31.93~33.00 at.% in early stage to 29.58~30.21 at.% in middle stage, and their corresponding mineralizing temperature and sulfur fugacity are $441{\sim}490^{\circ}C$, $10^{-6}{\sim}10^{-4.5}atm$. and $330{\sim}364^{\circ}C$, <$10^{-8}atm$. respectively. Phase equilibrium temperatures calculated from Fe and Zn contents for coexisting sphalerite and stannite in hydrothermal vein are $236{\sim}254^{\circ}C$. Sulfur isotope compositions are 5.4~7.2‰ for skarn ore and 5.4~8.4‰ for hydrothermal vein ore, being similar or slightly higher to magmatic sulfur, suggesting that ore sulfur was mostly of magmatic origin with partial derivation from host rocks. However, much higher sulfur isotope equilibrium temperatures of $549^{\circ}C$와 $487^{\circ}C$, respectively for skarn ore and hydrothermal ore, than those estimated from phase equilibria imply that isotopic equilibrium has not been fully established.
Oxygen and sulfur isotope composition of pyrophyllite and pyrite from six pyrophyllite deposits in the Yangsan-Milyang areas (the Cheonbulsan, Dumyong, Dongrae, Youkwang, Sungjin and Milyang mines), and five deposits in the Whasoon-Dado-Haenam areas (the Byuksong, Songseok, Dado, Bugock and Nowha mines) were measured. Pyrophyllite ores both from the Yangsan-Milyang areas and the Dado-Haenam areas are composed mainly of high alumina minerals such as pyrophyllite, sericite and kaolinite. Most of altered rocks show diagnostic chacteristics of bleaching effect. Major minerals of the Songseok ore deposit in the Whasoon area are pyrophyllite, and diaspore with minor amounts of kaolinite and quartz. The Byuksong ores from the Whasoon area were composed mainly of andalusite, kaolinite, pyrophyllite and mica with small amounts of chloritoid, quartz and carbonaceous matter. The Byuksong and Songseok ores show metamorphic textures such as porphyroblastic, and pressure solution textures, and have low whiteness values, The ${\delta}^{18}O$ values of pyrophyllite from the Cheonbulsan and Dumyong mines in the Yangsan area, and the Dado and Nowha mines in the Dado-Haenam areas were in the range of 0.23~5.36%,. The relatively low 8 180 values provide conclusive evidence for hydrothermal activity in these deposits. The ${\delta}^{18}O$ values of pvrophvllite from the Songseok mine in the Whasoon area were measured as 6.70-8.13%, and these higher ${\delta}^{18}O$ values suggest that the Songseok ore deposit have been probably subjected to metamorphism. ${\delta}^{34}$S(pyrito) values from the Cheonbulsan, Dumyong, Youkwang, Dongrae, Sungjin and Milyang deposits in the Yangsan-Milyang areas, and the Dado pyrophyllite deposits in the Dado area range from -5.8 to 2.7%, which means that the pyrite sulfur could be of igneous origin. ${\delta}^{34}$S(pyrito) from the Nohwa mine in the Haenam area is, however, measured as -12.4%" implying the contamination of sulfur derived from the sedimentary country rocks. All of the studied high alumina deposits in the Yangsan-Milyang areas and the Dado-Haenam areas were hydrothermal in origin, whereas the Byuksong and Songseok ore deposits in the Whasoon area were probably of metamorphic origin.
The Wooseok deposit in Jecheon belongs to the Hwanggangri Mineralized Distict of the northeastern Ogcheon Metamorphic Belt. Its geology consists mostly of limestone of the Choseon Supergroup and the Cretaceous Muamsa granite intruded at the eastern area of the deposit. The deposit shows vertical occurrence of skarn and hydrothermal vein ores with W-Mo-Fe and Cu-Pb-Zn mineralization and skarn is developed only at lower levels of the deposit. Skarn minerals are replaced or cut by ore minerals in paragenetic sequence of magnetite-hematite, molybdenite-scheelite-wollframite, and higher abundances of pyrrhotite-chalcopyrite-pyrite-sphalerite-galena. Garnet has chemical compositions of $Ad_{65.9-97.8}Gr_{0.3-32.0}Pyr_{0.9-3.0}$, corresponding to andradite series, and pyroxene compositions are $Hd_{4.5-49.7}Di_{42.3-93.9}Jo_{0.5-7.9}$, prevailing in diopside compositions, both of which suggest oxidized conditions of skarnization. On the FeS-MnS-CdS ternary diagram, FeS contents of sphalerite in vein ores decrease with increasing MnS contents from bottom to top levels, possibly relating to W mineralization in deep and Pb-Zn mineralization in shallow level. Sulfur isotope values of sulfide minerals range from 5.1 to 6.8‰, reflecting magmatic sulfur affected by host rocks. W-Mo skarn and Pb-Zn vein mineralization in the Wooseok deposit were established by spatio-temporal variation of decreasing temperature and oxygen fugacity with increasing sulfur fugacity from bottom to top levels.
Solvolyses with the reaction center being the sulfur of 4-(chlorosulfonyl)biphenyl ($C_6H_5C_6H_4SO_2Cl$, 1) was studied under solvolytic conditions and the extended Grunwald-Winstein equation was applied. The thirty five kinds of solvents gave a reasonable extended Grunwald-Winstein plot with a correlation coefficient (R) of 0.940. The sensitivity values (l = 0.60 and m = 0.47) of 1 were smaller than those obtained for benzenesulfonyl chloride ($C_6H_5SO_2Cl$, 2; l = 1.10 and m = 0.61) proposed to undergo dissociative $S_N2$ mechanism. These l and m values for the solvolyses of 1 can be considered to support a $S_N2$ pathway with some ionization reaction. The activation parameters, ${\Delta}H^{\neq}$ and ${\Delta}S^{\neq}$, were determined and they are also in line with values expected for a bimolecular reaction. The kinetic solvent isotope effect (KSIE) of 1.26 is also in accord with a bimolecular mechanism, probably assisted by general-base catalysis.
Hydrothermal gold deposits of the Trabong district in Vietnam occur as single-stage quartz $\pm$ calcite veins (0.3-1.2 m thick) which fill fault fractures in graphite-bearing gneiss and schist of the Chulai Complex and Kham Duc Formation of the Proterozoic age. Ore grades are 1.3 to 92.4 g/ton Au. Ore mineralogy is very simple, consisting mainly of pyrite with minor amounts of base-metal sulfides and electrum. Gold grains occur in two assemblages as follows: (1) early, Fe-rich (7.2-10.4 mole % FeS) sphalerite + electrum (50.4-64.3 atom % Au) assemblage occurring as inclusions in pyrite; (2) late, Fe-poor «4.7 mole % FeS) sphalerite + galena + electrum (47.6-81.7 atom % Au) assemblage occurring along fractures of pyrites. Based on fluid inclusion data and thermochemical considerations of ore mineral assemblages, ore minerals were formed at high temperatures (about $230^{\circ}C$ to $420^{\circ}C$) from $H_{2}O-CO_{2}(-CH_{4})$-NaCI fluids with the sulfur fugacity of about $10^{-6}$ to $10^{-10}$ atm. Fluid inclusion data also indicate that ore mineralization occurred mainly as a result of fluid unmixing accompanying $CO_2$ effervescence. Calculated oxygen and measured hydrogen isotope compositions of mineralizing waters (${\delta}^{18}O_{V-SMOW}$ values = 5.3 to 8.6$\textperthousand$, ${\delta}D_{V-SMOW}$ values = - 60 to - 52$\textperthousand$), along with the sulfur isotope compositions of vein sulfides (${\delta}^{34}S_{CDR}$ values = - 1.2 to 2.8$\textperthousand$) and carbon isotope compositions of inclusion $CO_2$ (${\delta}^{13}C_{PDB}$ values = - 4.7 to - 2.0$\textperthousand$) indicate that the high temperature (mesohypothermal) gold mineralization formed from a magmatic fluid.
The Manjang deposit developed in the Hwajeonri formation of the Okcheon metamorphic belt consists of the Central and Main orebodies of Cu-bearing hydrothermal vein type and the Western orebody of Fe-skarn type. This study focuses on the Cu mineralization of the Central and Main orebodies to compare with the genetic environments of the Western orebody previously studied. The Central orebody produced pyrrhotite and chalcopyrite as major ore minerals with vein texture, while the Main orebody contains pyrite, arsenopyrite, and chalcopyrite as major ore minerals with vein, massive, and brecciated texture. Sphalerite, galena, magnetite, ilmenite, rutile, cassiterite, wolframite, and stannite are also accompanied. Local occurrence of skarn is dominated by grossular and hedenbergite, reflecting the reduced condition of the skarnization. Geothermometries of sphalerite-stannite in the Central orebody and arsenopyrite-pyrite in the Main orebody indicate the formation temperature of $204-263^{\circ}C$ and $383-415^{\circ}C$, respectively. Sulfur fugacity of $10^{-6}-10^{-7}atm$. in the Main orebody decreased toward the Central orebody. Sulfur isotope compositions of sulfide minerals from the Central and Main orebodies are 4.6-7.9‰ and 4.3-7.0‰, respectively, reflecting magmatic origin with slight influence by host rock. Considering ore mineralogy, texture as well as physicochemical conditions, the Main and Central orebodies of hydrothermal Cu mineralization reflect the characteristics of proximal and distal type ore mineralization, respectively, related to hidden igneous rocks, and they were generated under different hydrothermal systems from the Fe-skarn Western orebody.
Numerous base-metal bearing hydrothermal quartz vein deposits occur in the Hunan province of southern China. The Tangguanpu lead-zinc-tin-silver mine is the major producer among these deposits. Lead-zinc-tin-silver mineralization occurs in a single stage of massive quartz veins which filled fractures in fault zones within Paleozoic metasedimentary rocks. Sphalerite, chalcopyrite, galena, pyrite, arsenopyrite and pyrrhotite are the principal sulphide minerals in the Tangguanpu lead-zinc ores with minor amounts of tin- and antimony-bearing sulphides (stannite, teallite, boulangerite and tetrahedrite). Based on the iron and zinc partitioning between coexisting stannite and sphalerite, the formation temperature for this mineral assemblage range from 300$^{\circ}$ to 330$^{\circ}$C, which relatively agree with the upper part of homogenization temperature of fluid inclusion in quartz (20T-358$^{\circ}$C). Fluid inclusion data show that main lead-zine-tin-silver mineralization occurred from $H_{2}O$-NaCl fluids with relatively low salinities (11.2-7.3 wl.% eg. NaCI) at temperatures between 207$^{\circ}$ and 358$^{\circ}$C. The relationship between homogenization temperature and salinity suggests a history of cooling and dilution followed by initial boiling. Evidence of initial fluid boiling may indicate the fluid trapping pressures of 180 bars. The ${\delta}^{34}S{{\Sigma}S}$ values of -5.0 to 1.1 %, indicate an igneous source of sulfur in the Tangguanpu lead-zinc-tin-silver hydrothermal fluids.
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[게시일 2004년 10월 1일]
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