• Journal of Photoscience
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• 제12권2호
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• pp.83-85
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• 2005

Photochemical reactivities of ${\beta}-ethoxypropiophenones$ are changed dramatically by putting a halogen at a position to the carbonyl functionality. ${\alpha}-Bromo-{\beta}-ethoxypropiophenone$ gives C-Br bond cleavage products solely, but ${\alpha}-chloro-{\beta}-ethoxypropiophenone$ forms mainly the Yang photocyclization products upon irradiation. The different reactivities of two compounds can be explained by relative rates of C-X bond cleavage and a-hydrogen abstraction.

• Bulletin of the Korean Chemical Society
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• 제2권2호
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• pp.41-45
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• 1981

For solvolyses of benzenesulfonylchlorides we determined transfer enthalpies of transition states, and solvent (TFE + EtOH) and substituent effects on rates. We have used the More O'Ferrall plots to show that transition states variation caused by solvent and substituent changes is consistent with an associative $S_N2$ mechanism for the nucleophilic substitution reaction of benzenesulfonylchlorides.

• 대한화학회지
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• 제36권1호
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• pp.38-43
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• 1992

치환 스틸벤 계열에 대해 HMO법으로 Hammett치환기 상수를 해석하였다. 이 계열에서 치환기 상수에 대한 유도효과와 공명효과의 기여를 양자화학적 지수로 취하여 계산한 이론값이 Hammett 치환기 상수 ${\sigma}_p$와 병행성이 있음을 알았으며 이 이론값으로 치환 스틸벤의 쌍극자능륙에 미치는 치환기 효과를 설명할 수 있었다. 아울러 이 화합물의 전자전이에 대한 최대 흡수파장$({\lambda}_{max})$은 HOMO와 LUMO 에너지의 창에 의존됨이 확인되었다.

• 대한화학회지
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• 제28권5호
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• pp.279-283
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• 1984

but-3-enoic acid의 retro-ene 탈탄산 반응에 있어서 그 반응성에 대한 ${\beta}$-치환기 효과를 이론적으로 연구하였다. 그 결과 전하 효과에서, 실험에서의 치환체에 의한 ${\pi}$-전자 전달만이 관여되는 것이 아니라, $CH_3$-치환같은 경우는 편극 효과도 상당히 관여됨을 알 수 있었다. 그러나 이들 반응성을 전하 효과로만 결정지을 수 없으며, HOMO와 LUMO간의 에너지 간격이 또한 반응성에 크게 영향을 미친다. 결과적으로, 일반적으로 논하는 치환체의 ${\pi}$-전자 주게 능력이 클수록 반응이 빨라진다는 사실에는 변함이 없었다.

• 자연과학논문집
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• 제15권1호
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• pp.47-56
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• 2005

The substituent dependence of geometric distortion through the two independent electronic substituent effects is analyzed for mono-substituted benzene derivatives of $C_{2v}$. Based on resonance structures, quantitative relationships expressing the resonance and field/inductive contribution terms in bond distortions are derived. The calculated field-effect parts of $C_{ipso}$_$C_{ortho}$ ring bonds increase and decrease compared to benzene for electropositive and electronegative substituents respectively. The nonbonded axial distance, $C_{ipso}$....$C_{para'}$ decreases for electronegative substituents and increases for electropositive substituents. As the electronegativity increases, the distance $C_{ortho}$....$C_{ortho'}$ increases. With the $\pi$-donors, $C_{meta}$....$C_{meta'}$ nonbonded distances are shorter compared to the ones of benzene, and for $\pi$-acceptors, the are longer. Our model based on valence bond approach predicts that the average bond length determined the area of ring, and the sum of the angles <$C_{ortho}$_$C_{ispo}$_$C_{ortho}$ and <$C_{meta}$_$C_{para}$_$C_{meta}$ determines the axial distance.

• 대한화학회지
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• 제19권6호
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• pp.449-453
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• 1975

Benzyl arenesulfonate와 디메틸아닐린을 아세톤 중에서 $35^{\circ}C$로 반응시켜 離脫基의 置換基效果를 硏究한 結果 다음과 같은 結論을 얻었다. (1) 親核試藥이 피리딘에서 N,N-디메틸아닐린으로 바뀌어도 離脫基의 치환기效果는 변화가 없다. (2) p-MeO의 치환기정수는 아세톤에서 -0.35가 적당했다. (3) 치환 디메틸아닐린의 ) 親核力이 弱할 수록 전이상태에서는 N에서 C로 電子移動이 보다 크며 C${\ldots}$O結合 開裂은 보다 진행된 상태라고 생각된다.

• 대한화학회지
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• 제50권3호
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• pp.183-189
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• 2006

초음파를 이용한 응축 반응을 이용하여 다양한 치환기가 붙은 4-methoxy-1-naphthyl ketone화합물들을 90% 이상의 높은 수율로 합성하였으며, 생성된 화합물물들을 미세 분석법, IR, 1H, 13C NMR 분석법 등을 이용하여 확인하였다. IR 스펙트럼에서 s-cis와 s-trans C=O stretching 모드를 확인하였으며, NMR 데이터로부터 에틸렌의 탄소와 수소에 대한 chemical shift를 확인하였다. 이러한 분광데이터를 이용하여 여러 분자들에 대한 Hammet 치환기 상수 값 들을 얻을 수 있었으며, 이들로부터 가용매 분해반응에 미치는 치환기 효과를 해석할 수 있었다.

• Bulletin of the Korean Chemical Society
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• 제19권5호
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• pp.527-530
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• 1998

This paper presents the electrochemistry and molecular orbital (MO) picture of a series of conformationally-restricted thioxantone derivatives. A series of $C_2-substituted$ thioxanthones were examined to probe the electronic influence of the substituent on the electrooxidation and electroreduction sites (i.e., on the electron densities at the 10-and 9-positions), respectively. In the presence of "electrophoric" groups such as C=O and S, characteristic electrochemical reduction and oxidation responses are observed. The electrochemical reaction was diffusion-controlled, because the $I_p/{\upsilon}^{1/2}$ ratio was constant for the anodic and cathodic wave of thioxantone derivatives. These substituent effects are presented in terms of correlations of oxidation (or reduction) potentials with the highest occupied molecular orbital (HOMO), or lowest unoccupied molecular orbital (LUMO) energies, respectively. There is good correlation between energies of the HOMO vs. $E_{pa}^{(+)}$ and energies of the LUMO vs. $E_{pc}^{(-)}$. Frontier Molecular Orbital (FMO) is changed by the functional group of thioxanthones. FMO energy level was offered us the information about the electron transfer direction, and the coefficient of FMO was offered the information about the electron transfer position. Sulfur atom has an important effect on oxidation potential, $E_{pa}^{(+)}$ and the carbonyl carbon has an important effect on reduction potential, $E_{pc}^{(-)}$. Therefore we were appreciated that the contribution of sulfur atom for the $E_{pa}^{(+)}$ and HOMO energies is larger than the contribution of carbonyl group for the $E_{pc}^{(-)}$ and LUMO energies.

• Bulletin of the Korean Chemical Society
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• 제18권7호
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• pp.783-785
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• 1997

• Bulletin of the Korean Chemical Society
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• 제8권4호
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• pp.348-349
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• 1987