We have synthesized ABC linear triblock copolymers, i.e., polystyrene-b-poly(ethylene oxide)-b-polylactide, via sequential anionic and ring-opening polymerizations. In the first anionic polymerization step, styrene was polymerized in cyclohexane using sec-butyllithium as the initiator. Poly (styryl) lithium was hydroxylated by the addition of ethylene oxide, and the subsequent protonation with methanolic HCl. In the second anionic polymerization step, potassium naphthalenide was used to deprotonate the hydroxyl group of the PS to generate the macroinitiator of PS-$O^-K^+$. Polymerization of ethylene oxide was performed in THF and terminated with methanolic HCl. In the ring-opening polymerization step, the PS-b-PEO-$AlEt_2$ macroinitiator was prepared from an $AlEt_3$/pyridine system in THF, and the polymerization of lactide was performed at $90^{\circ}C$. The resulting block copolymers showed well-defined molecular weights and narrow molecular weight distributions as revealed by $^1H$- NMR spectroscopy and gel permeation chromatography (GPC).
Bisphenol A is used in the manufacture of epoxy, polycarbonate, and corrosion-resistant unsaturated polyester-styrene resins required for food packaging materials in industrial processing. Some reports indicated the possibility of harmful effects on rats. In this study was used a method for the determination of bisphenol A in blood according to the OSHA High Performance Liquid Chromatography (HPLC) guideline. The method involved blood extraction using methylene chloride. And it was evaluated developmental and teratogenic effects in pregnant rats and second generation. The results obtained were as follows. There was a significant increase in the body weights and treated groups F1 female in liver, spleen, kidney, but according to dose-response. F1 female rat's relative body weight and absolute body weight are not different. There was a significant increase liver, spleen, kidney organ weight and reproductive organ weight epididymis, prostate gland in F1 male rats. There was a proestrous in pregnant rat, group 200 $\mu\textrm{g}$/kg, 2000 $\mu\textrm{g}$/kg, 20,000 $\mu\textrm{g}$/kg. The effect on rat treated with bisphenol A decrease organ weight and reproductive organ weight. Identification and quantitation were performed with using HPLC C18 column and using at retention time 5.5 min. The results of the detection of bisphenol A were at 20,000 $\mu\textrm{g}$/kg in average 1 $\mu\textrm{g}$/ml, 200 $\mu\textrm{g}$/kg average in 0.9 $\mu\textrm{g}$/ml blood samples. From those results, it could be concluded that the effects of pregnant rat and second generation(F1) by bisphenol A treatment during lactational period were estrogenic and bisphenol A was remained in serum at low level.
Epoxy-methacrylate prepolymer was synthesized from methacrylic acid and a diglycidyl ether type low molecular weight epoxy resin, and the electron beam curing of the prepolymer was studied using styrene and polyethyleneglycol dimethacrylates as comonomers. The esterification was carried out quantitatively without any side reaction adding more than 250∼300ppm hydroquinone and less than $1{\%}$ (wt) triethanolamine by wt. of methacrylate acid, respectively. In the radiation curing under air atmosphere, the maximum gel fraction was observed at 10∼$30{\%}$ monomer contents. The rate of gel formation was decreased by the presence of unreacted epoxy group and acid in the prepolymer and increased with increasing degree of polymerization of polyethyleneglycol block in the dimethacrylates. Considerable oxygen effect in the curing, particularly when polyethyleneglycol dimethacrylate was used as a comonomer, was recognized through the differences of the product properties, though no remarkable differences were found in the rate of gel formation in air and nitrogen atmosphere.
Rubbers, such as natural rubber, polybutadiene, styrene-butadiene rubber, nitrile-butadiene rubber, chlorinated rubber and EPDM, have been continuously improved in response to a heavy demand and a new property requirement from industry. One of the best ways to realize the improvement is the modification of rubbers through chemical reactions, which produce materials with novel properties. In this review, chemical modification reactions of rubbers that contain carbon-carbon double bond units either in their main backbone or as a side group were briefly summarized. The chemical reactions introduce functional groups or functional polymer chains to polymer backbone, which transform a classical rubber to a highly functional material. Especially, we focused on a controlled/"living" radical polymerization techniques, with which a revolutionary broadening of the spectrum of the materials with well defined molecular weight, molecular weight distribution, chain end-functionality and architectures become possible.
Unsaturated polyester(UP) resin is one of the major thermosetting resins. It is very useful as the matrix resin of the composite material because of its low viscosity. The polymer resin, however, has several drawbacks; The volume shrinkage occurs during the crosslinking reaction of the UP resin with styrene monomer and the resulting polymer is weak to the alkali and also brittle. The mechanical properties of UP resin can be improved by blending various materials. In this study, polyurethane(PU) was used as a modifier in order to enhance the toughness of the UP resin. The goal of the research is to study the effect of the polyol molecular weight as a PU soft segment and the PU contents on the toughness of PU-modified UP resins. UP/PU polymer network may occur through the reaction between isocyanate group in the methyldiisocyanate(MDI) and hydroxyl group in the UP molecules. The maximum toughness value was shown at 2 wt% of the PU content. This effect results from the incorporation of the PU segment into the UP resin.
Lee, Hyeong Il;Lee, Han Ki;Kim, Dea Sik;Choi, Seok Jin;Kim, Seon Hong;Yoo, Jea Jung;Yong, Da Kyoung;Lee, Seung Goo;Lee, Kee Yoon
Polymer(Korea)
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v.38
no.3
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pp.320-326
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2014
The effects of high shear rate processing on the thermal properties of PC/ABS blends were studied. It was executed by the high shear processing machine (NHSS2-28) at the varied conditions of screw speeds and loaded duration. After the samples were processed with NHSS2-28, the $T_gs$ were shifted from 143 to $133^{\circ}C$, and the behavior of degradation determined by TGA showed two distinct steps before high shear rate processing, while it showed a straight line after the processing. In order to provide the reasons of the properties, it was showen by SEM and UTM that the droplet sizes morphologically decreased after the processing, and the elongations decreased slightly until 1000 rpm of screw speed and then sharply decreased, according to the conditions of high shear rate processing. Therefore, it can be confirmed that $T_g,s$ of PC/ABS blends were considerably shifted under an appropriate high shear rate condition, and rapidly dropped, so that blends degraded above the condition, due to stress-induced degradation.
Lee, Han Ki;Kim, Seon Hong;Lee, Hyung Il;Yoo, Jae Jung;Yong, Da Kyoung;Choi, Seok Jin;Lee, Seung Goo;Lee, Kee Yoon
Korean Chemical Engineering Research
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v.52
no.2
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pp.266-271
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2014
The effects of antioxidants on the properties of Polycarbonate/Acrylonitrile-Butadiene-Styrene(PC/ABS) blends were studied for the functions of the screw speed and loaded duration of high shear rate processing in order to investigate the degradation for PC/ABS blends. Tris-(2,4-di-tert-butyl-phenyl phosphate) (A1) and Bis(2,4-dicumylphenyl) pentaerythritol diphosphite (A3) as phosphite antioxidants and Octadecyl 3-(3,5-di-tert-butyl-4-hydroxyphenyl) propionate (A2) as a phenolic antioxidant are used. The thermal properties were detected by TGA and severely decreased, after the processing. The stress-induced and thermal degradation for PC/ABS blends with the antioxidant A3 was retarded better than the others. By using UTM, the mechanical properties also showed individually decreased according to the antioxidants, after the processing, especially, the elongations showed considerable decline behaviors, while the tensile strengths of PC/ABS blends changed very little. For example, in the operating conditions of 1000rpm of screw speed and 20 seconds of loaded period, the elongations decreased from 148% before the processing, to 91.6% with the A1, to 63% with the A2 and to 131% with the A3 after the processing, respectively. In order to get the morphological properties, the size distributions of the dispersed phases for PC/ABS were investigated by SEM analysis and tended to decrease, as the screw speed and loaded period of the processing increased. Therefore, we confirmed that the antioxidant A3 was the best of all of three to inhibit the stress-induced degradation of PC/ABS blends during the high shear rate processing.
In this study, in order to develop renewable bio-based nanocomposites, multi-functional nanocomposites from soybean resins (AESO, MAESO) and nanoclay were prepared. Photoelectrodes for environmental friendly dye-sensitized solar cell using soybean resin were also prepared. Organo-modified nanoclay was directly dispersed in functionalized soybean resins after mixing with styrene as a comonomer and radical initiator was used to copolymerize the nanocomposites. The observed morphology was a mixture of intercalated/exfoliated structure and the physical properties were improved by adding nanoclay. A nanocomposite using MAESO, which added COOH functional group to the soybean resin, showed better dispersibility than AESO composites. Ultrasonic treatment of the nanocomposites also improved the physical properties. Nanoporous $TiO_2$ photoelectrode was also prepared using soybean resins as a binder, after acid-treatment of $TiO_2$ surface using nitric acid. Dye-sensitized solar cells were prepared after adsorbing dye molecules on it. The $TiO_2$ photoelectrode prepared using soybean binder had high current density because of increased surface area by improved dispersibility. The photoelectrochemical properties and conversion efficiency of the solar cell were significantly improved using the soybean binder.
Maleic anhydride (MAH) grafted polypropylenes (PP) (MAH-g-PP) were prepared by changing MAH content and styrene monomer (SM)/MAH mole ratio with different type PP, using a twin screw extruder. The types of PP were isotatic PP (iPP), block PP (bPP), and random PP (rPP) and dicumyl peroxide (DCP) was used as an initiator. The graft degree of MAH was confirmed by the existence of carbonyl group (C=O) stretching peak at $3100cm^{-1}$ of FTIR spectrum. Thermal properties of MAH-g-PP and PP/MAH-g-PP/pulp composites were investigated by DSC and TGA. There was no district change in thermal properties of PP/MAH-g-PP/pulp composites. Based on tensile properties and SEM pictures for fractured surface of PP/MAH-g-PP/pulp composites, MAH-g-rPP was the best as the compatibilizer and optimum formulation was MAH content of 1.0 wt%, SM/MAH mole ratio of 1.0, and melt index (MI) of 25 g/10 min. The rheological properties of the composites were investigated by a dynamic rheometer. The complex viscosity, shear thinning effect, and water uptake incresed with pulp content.
We introduce a novel and versatile approach for preparing self-assembled nanoporous multilayered films with antireflective properties. Protonated polystyrene-block-poly (4-vinylpyrine) (PS-b-P4VP) and anionic polystyrene-block-poly (acrylic acid) (PS-b-PAA) block copolymer micelles (BCM) were used as building blocks for the layer-by-layer assembly of BCM multilayer films. BCM film growth is governed by electrostatic and hydrogen-bonding interactions between the oppositely BCMs. Both film porosity and film thickness are dependent upon the charge density of the micelles, with the porosity of the film controlled by the solution pH and the molecular weight (Mw) of the constituents. PS7K-b-P4VP28K/PS2K-b-PAA8K films prepared at pH 4 (for PS7K-b-P4VP28K) and pH 6 (for PS2K-b-PAA8K) are highly nanoporous and antireflective. In contrast, PS7K-b-P4VP28K/PS2K-b-PAA8K films assembled at pH 4/4 show a relatively dense surface morphology due to the decreased charge density of PS2K-b-PAA8K. Films formed from BCMs with increased PS block and decreased hydrophilic block (P4VP or PAA) size (e.g., PS36K-b-P4VP12K/PS16K-b-PAA4K at pH 4/4) were also nanoporous. Furthermore, we demonstrate that the nanostructured electrochemical sensors based on patterning methods show the electrochemical activities. Anionic poly(styrene sulfonate) (PSS) layers were selectively and uniformly deposited onto the catalase (CAT)-coated surface using the micro-contact printing method. The pH-induced charge reversal of catalase can provide the selective deposition of consecutive PE multilayers onto patterned PSS layers by causing the electrostatic repulsion between next PE layer and catalase. Based on this patterning method, the hybrid patterned multilayers composed of platinum nanoparticles (PtNP) and catalase were prepared and then their electrochemical properties were investigated from sensing $H_2O_2$ and NO gas. This study was based on the papers reported by our group. (J. Am. Chem. Soc. 128, 9935 (2006); Adv. Mater. 19, 4364 (2007); Electro. Mater. Lett. 3, 163 (2007)).
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[게시일 2004년 10월 1일]
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