• Bulletin of the Korean Chemical Society
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• 제26권8호
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• pp.1246-1250
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• 2005

We have evaluated the hydroxyl group-solvent specific interactions by using a Lichrosorb RP18 stationary phase and by measuring the retention data of carefully selected solutes in 50/50, 60/40, 70/30, 80/20, and 90/10(v/v%) methanol/water eluents at 25, 30, 35, 40, 45, and 50 ${^{\circ}C}$. The selected solutes are 3 positional isomers of phenylpropanol, that is, 1-phenyl-1-propanol, 1-phenyl-2-propanol, and 3-phenyl-1-propanol. There exist clear discrepancies in ${\Delta}H^o$ (solute transfer enthalpy from the mobile to the stationary phase) and $T{\Delta}S^o$ (solute transfer entropy) among positional isomers. The difference in ${\Delta}H^o$ and $T{\Delta}S^o$ between secondary alcohols (1-phenyl-1-propanol and 1-phenyl-2-propanol)is negligible compared to the difference between the primary alcohol (1-phenyl-3-propanol) and secondary alcohols. The $T{\Delta}S^o$ values of 3-phenyl-1-propanol are close to those of butylbenzene while the $T{\Delta}S^o$ values of secondary alcohols are close to those of propylbenzene. The difference in ${\Delta}{\Delta}H^o$ (specific solute-mobile phase interaction enthalpy) between the primary alcohol and the secondary alcohol decreases with increase of methanol content in the mobile phase. A unique observation is an extremum for 1-phenyl-3-propanol in the plot of $T{\Delta}{\Delta}S^o$ vs. methanol volume %. The positive sign of $T{\Delta}{\Delta}S^o$ of 3-phenyl-1-propanol implies that the entropy of 3-phenyl-1-propanol is greater than that of the hypothetical alkylbenzene (the same size and shape as phenylpropanol) in the mobile phase.

• Bulletin of the Korean Chemical Society
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• 제16권7호
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• pp.574-577
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• 1995

Solvatochromic effect and hydrogen bonding interaction of NPNOH, NPNO- and NPNOR were investigated. Electronic transition energies of the dyes were plotted against empirical solvent polarity parameters, Taft's π* and Reichardt's ET(30). Good correlations were observed when the excitation energies were plotted against the energy calculated by multiple linear regression method which was developed by Taft. There is an intrinsic difference between betaine for ET(30) polarity scale and the azoderivative, which is derived from the specific hydrogen bond incurred with probe molecules and solvents. The hydrogen bonding plays a very important role for stabilization of an excited state molecule by solvents especially when a solute possesses a negative charge as with NPNO-.

• 한국수산과학회지
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• 제16권3호
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• pp.239-245
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• 1983

Electrochemical adsorption always was accompanied with solvent displacement and relative size factor(x) of adsorbate and solvent and hydrogen coverage(${\theta}$) on the lead anodic film electrode formed in phosphoric acid in NaCl solution and the sea water at $15{\sim}35^{\circ}C$ were studied by means of constant current-potential method and potentiodynamic cathodic polarization method. In this experiment, various constants and thermodynamic quantities calculated from the hydrogen coverage were also described to explain the reactivities of di-iso-butylnitrosoamine(DBNA) and proton ($H^+$) according to the changes of interactions between solute and solvent in the bulk phase and interphase. It was investigated that the average values of relative size factor and the coverage of hydrogen atoms studied with the electrode of lead anodic film formed in phosphoric acid solution in 60mM DBNA+0.5M NaCl and in 60mM DBNA+$6\%0$ sea water were about 11.0 and 0.2 respectively. Hydrogen evolution was electrochemical mechanism because of substitutional adsorption of aromatic substance with their delocalization of electrons, but in the case of non-charge transfer adsorption of aliphatic substance(DBNA) interacting relatively little with the electrode, it was combination mechanism.

• 대한화학회지
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• 제26권2호
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• pp.107-113
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• 1982

티안트렌양이온 자유라디칼의 아세토니트릴 용액에 의해 티오크잔틴이 산화되어 생성된 티오크잔틸이움 이온에 디메돈을 넣어주면 9-(4,4-dimethylcyclohexane-2,6-dionyl)thioxanthylium 과염소산염(2)이 생성되나 순서를 바꾸어 넣어주면 초기에 9-(4,4-dimethylcyclohexane-2,6-dionyl)thioxanthene (1)이 생성되며 이것은 계속 반응하여 2를 만든다. 화합물 2는 물이 섞인 아세톤에서 쉽게 탈 수소화되어 9-(4,4-dimethylcyclohexane-2,6-dionylidene)thioxanthene (3)이 된다. 그러나 물이 섞인 아세토니트릴용액중에서 관찰된 219, 289, 348 nm의 isobestic point는 3이 2와 평형상태로 존재함을 말한다. 3의 380nm 근처에 있는 흡수띠의 위치와 강도는 용매에 따라 변하는데 이것은 용매-용질 사이의 상호작용으로 설명한다.

• 대한화학회지
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• 제33권2호
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• pp.149-155
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• 1989

n-알코올 용매에서 티오아세테이트아미드(TA)의 아미노 양성자의 nmr 화학적 이동과 선모양이 온도를 변화시켜가면서 구하였다. 아미노 양성자의 화학적 이동변화를 용매의 극성 파라미터 중에서 Reichardt의 $E_T(30)$과 연관지어 고찰하였으며, 그들 사이에는 다음의 관계가 있음이 밝혀졌다. ${\delta}_{obs}=a{\cdot}E_T(30)＋b{\cdot}(E_T(30))_2$ 여기서 a는 알코올 용액에서의 용질의 고유한 특성이며, b는 용질-용매 분자간 상호작용의 특성을 나태내고 있다. 또한 선모양 분석에서 얻은 N-C(S) 결합 주위로의 부자유 회전 장애도 아미노 양성자의 화학적 이동의 행동과 유사하게 $E_T(30)$과 밀접한 관계가 있음을 알았다.

• 통합자연과학논문집
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• 제14권3호
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• pp.99-106
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• 2021

A mixture of alcohol and water is commonly used as antifreeze, liquor, and the fundamental solvents for the manufacture of cosmetics, pharmaceuticals, and inks in our daily life. Since various properties of alcohol water mixtures such as density, boiling or melting point, viscosity, and dielectric constant are determined by their mixing ratio, it is very important to know the mixing ratio to predict their properties. One of simple method to find the mixing ratio is measuring the density of the mixtures. However, it is not easy to predict the mixing ratio from the density of the mixtures because the relationship between mixing ratio and density has not been established well. The relationship is dependent on the relative sizes of solute and solvent molecules, and their interactions. Recently, an empirical model to predict the density of glycerol water mixture from their mixing ratio has been introduced. The suggested model is simple but quite accurate for glycerol water mixture. In this article, we investigated the applicability of this model to different alcohol water mixtures. Densities for six different alcohol water mixtures containing various alcohols (e.g., ethylene glycol, 1,3-propane diol, propylene glycol, methanol, ethanol, and 1-propanol) were simulated and compared to experimentally measured ones to investigate the applicability of the model proposed for glycerol water mixtures to other alcohol water mixtures. The model predicted the actual density of all alcohol water mixtures tested in this article with high accuracy at various ratios. This model can probably be used to predict the mixing ratio of other alcohol water mixtures from their densities beyond 6 alcohols tested in this article from their densities.

• 대한화학회지
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• 제37권1호
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• pp.22-35
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• 1993

Poly(hydroxyethyl methacryltate)[P(HEMA)]막을 통하여 생체중에 존재하는 유리 아미노산들이 확산될 때 계면활성제의 종류 및 혼합 계면활성제의 존재여부에 따라 아미노산의 투과도를 조사 연구하였다. 글루타민은 양이온계면활성제인(CTABr)의 농도 1CMC에서 4가지 아미노산 중에서 가장 높은 확산값을 갖는다. 글루타민산의 확산은 CTABr의 농도에 영향을 받지 않으며, 메티오닌과 리진은 0.5CMC 영역에서는 다소 감소하나 1CMC와 2CMC에서는 증가하였다. 이는 계면활성용액의 점도변화와 계면활성제에 의한 막의 구조변화에 기인한다. SDS와 Triton X-100 계면활성제에서는 4종의 아미노산중 글루타민산이 가장 큰 확산값을 갖는다. 한편 45% 물함량의 막을 통한 각 아미노산의 투과는 SDS/Triton X-100의 혼합 계면활성용액중에서 SDS의 0.5몰분률영역에서 가장 높은 값을 보였다. 수화겔막을 통한 아미노산의 확산은 막의 성질뿐만 아니라 용질과 용매의 상호작용 그리고 용액의 영향이 매우 큼을 알 수 있었다. 이들 값들은 각 아미노산들의 분자형태, 분자크기 및 전하량에 따라 다른 값을 나타냄을 확인하였다.

• 대한화학회지
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• 제36권1호
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• pp.87-94
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• 1992

본 연구는 폴리스티렌(PS), 폴리메틸메타크릴레이트(PMMA), 및 폴리부타디엔(PB) 등 동종 중합체들(homopolymers), 그리고 폴리스티렌-폴리메틸메타크릴레이트 block 혼성중합체들(SM block copolymers) 및 스티렌-폴리부타디엔 star shaped 혼성중합체들(PS-PB star shaped copolymers)을 선택하여 다리걸친 폴리스티렌 겔 상에서의 용리거동을 비교 조사하였다. 선택한 이동상으로는 테트라히드로퓨란(THF), 톨루엔(TOL), 클로로포름(CHL), 메틸렌클로라이드(MC), 테트라히드로퓨란-시클로헥산(CH) 혼합용매의 5가지 시스템이며, 이동상 변화에 따른 시료들의 hydrodynamic 부피와 머무른 부피 사이에 플롯의 이동에 관한 현상을 조사하였으며, 또한 시료의 머무름을 예측하기 위해 다중 다단계 회귀분석(multiple stepwise regression analysis)을 수행한 결과, 각 중합체들에 대한 적절한 크기 파라미터를 찾았다. 또한, network-limited 분리 메카니즘에 의해 GPC에서 시료와 겔사이의 상호작용에 대한 분포계수 $K_p$를 각 이동상 시스템에서 구하였는데, PS와 PB의 kp값은 거의 1에 가까운 값을 나타내었고 PMMA인 경우는 적합 용매에서는 분자량이 증가할수록 $K_p$값은 다소 감소하였으나 부적합 용매에서는 분자량이 증가함에 따라 $K_p$값은 함께 증가하였다. 혼성중합체의 $K_p$값은 조성 및 분자량에 따라 달라짐을 알 수 있었고, 이로부터 SM block 혼합중합체의 형태는 무작정상(random phase)을 가지는 것으로 예측된다. 아울러 $K_p$값을 이용하여 동종중합체 및 폴리스티렌 혼성중합체들의 분자량을 측정하기 위해 이들의 새로운 머무름 파라미터$(V_r-V_o)/K_p$와 log[η]M을 플룻을 한 결과 좋은 직선성을 보이는 하나의 보편적 검정곡선을 얻었다.