Recently, synthesis of low-dimensional nanostructures is gaining more importance due to their structural properties and growing potential applications. On the other hand, luminescent materials doped with rare earth ions have drawn immense attention. The commercial phosphors are based on many host materials. Among them, tungstates are being currently investigated by many research groups owing to a wide range of applications. Tungstates are formed by different metal cations (e.g., SrWO4, Na2WO4, NiWO4, Cr2WO6, and ZrW2O8) and their structure depends on the size of the metal cation. Tungstates with large bivalent cations (${\gg}0.1\;nm$) have the scheelite structure and the wolframite structure with smaller ions (<0.1 nm). Strontium tungstate has the scheelite structure which is tetragonal with space group I41/a. The luminescent properties of the tungstate have been extensively explored in application fields such as sensors, detectors, lasers, photoluminiscent devices, photo catalysts, etc. In this work, we synthesized SrWO4 phosphors with different Eu3+ concentrations by using a facile route. The morphology was analyzed by using a field-emission scanning electron microscope, which exhibits the spherical shape. Transmission electron microscope image revealed the spheres composed of nanoparticles. X-ray diffraction patterns confirmed their tetragonal shape. The photoluminescence excitation and emission spectra were analyzed by varying the Eu3+ concentration, which shows a dominant red emission.
There has been a critical issue in optical simulation of phosphors in LEDs due to their light-reabsorption properties. To improve the accuracy of optical modeling for a white LED package, we utilized the spectrum data of the phosphor-dispersed encapsulant film instead of the phosphor powder. By measuring white LED packages with green and red phosphors, the maximum difference between simulation and experimental results of a color temperature, a color rendition index number and a color coordinate corresponds to ${\Delta}T=95K$, ${\Delta}Ra=1.7$ and ${\Delta}xy=0.007$, respectively. Based on those results, the proposed method can well explain the change of emission spectra of white LEDs with more than two phosphors which introduce the complex optical phenomena such as absorption, reabsorption, light emission, reflection and scattering, etc.
In this study, a standard illuminant A type LED that has similar emission spectrum as the standard illuminant A was developed using LED chip(emission peak: 405[nm]) and four types of phosphors(blue, green orangered and red). Using the design of experiment for spectrum control, the trend of the change of spectrum shape influenced by the change of interaction among phosphors and their density could be examined. Computer simulation through the optimization of the design of experiment revealed that, among four phosphors, the most influential one on the shape of the spectrum was green phosphor. Using the obtained optimal combination ratio of the four phosphors, an alternative LED illuminant to the actual standard illuminant A was developed and the spectrums of these two were confirmed identical. Using this standard illuminant A type LED, a portable transmittance meter with the range of measurement error of ${\pm}1.0$[%] was developed.
$(Y,Gd)BO_3$: Eu, $Zn_2$$SiO_4$ : Mn and $BaMgAl_{10}$$O_{17}$ : Eu phosphors used in PDP were continuously irradiated by vacuum ultra violet generated from the penning gas (96%Ar+4%Xe) discharge and then the change of emitting intensity with time was investigated. The brightness of these phosphors decreased exponentially with VUV excitation time. The experimental data showed that the degradation rate increased in the order of $Zn_2$$SiO_4$ : Mn>(Y,Gd)$BO_3$: Eu>$BaMgAl_{10}$$O_{17}$ : Eu phosphor. This different degradation property of phosphors was interpreted in terms of brightness saturation and stability against VUV irradiation. It was found that the degradation property of $(Y,Gd)BO_3$ : Eu red phosphor synthesized by ultrasonic thermal spray was superior to commercial phosphor.
$Tb^{3+}$ or $Eu^{3+}$ or $Ce^{3+}$-doped $CaYAlO_4$ phosphor were synthesized by solid-state method. $CaYAlO_4:Tb^{3+}$ is shown that the $Tb^{3+}$-doping concentration has a significant effect on the $^5D_4/^5D_3{\rightarrow}7F_J$ (J=6,...,0) emission intensity of $Tb^{3+}$. The $CaYAlO_4:Tb^{3+}$ phosphors show tunable photoluminescence from blue to yellow with the change of doping concentration of $Tb^{3+}$ ions. The $CaYAlO_4:Eu^{3+}$ phosphors exhibit a red-orange emission of $Eu^{3+}$ corresponding to $^5D_0$, $_{1,2}{\rightarrow}^7F_J$ (J=4,...,0) transitions. The $CaYAlO_4:Ce^{3+}$ phosphors show a blue emission due to $Ce^{3+}$ ions transitions from the 5d excited state to the $^2F_{5/2}$ and $^2F_{7/2}$ ground states. The decay time of $CaYAlO_4:Tb^{3+}$ phosphors decrease from 1.33 ms to 0.97 ms as $Tb^{3+}$ concentration increases from 0.1 mol% to 7 mol%. The decay time of $CaYAlO_4:Eu^{3+}$ phosphors increase from 0.94 ms to 1.17 ms as $Eu^{3+}$ concentration increases from 1 mol% to 9 mol%.
Dy3+- and Eu3+-codoped BaWO4 phosphors for white light-emitting diode were synthesized with different activator ions via a solid-state reaction process. The structural, morphological, and optical properties of the BaWO4:Dy3+,Eu3+ phosphors were investigated as a function of Eu3+ concentration at a fixed concentration of Dy3+ ions. XRD patterns exhibited that all the synthesized phosphors had a tetragonal system, irrespective of the concentrations of Dy3+ and Eu3+ ions. The excitation spectra of the synthesized phosphors were composed of three intense bands centered at 251, 355, and 393 nm and several weak peaks. For the BaWO4:Dy3+,Eu3+ phosphors synthesized with 1 mol% of Eu3+, the emission spectra under ultraviolet excitation at 393 nm showed two strong blue and yellow bands at 485 and 577 nm corresponding to the 4F9/26H15/2 and 4F9/26H13/2 transitions of Dy3+ ions, respectively and several weak bands in the range of 600-700 nm resulting from the 4f transitions of Eu3+ ions. As the concentration of Eu3+ ions increased, intensities of the blue and yellow emission bands gradually decreased while those of the red emissions increased rapidly and the energy transfer efficiency from Dy3+ to Eu3+ ions was 95.3% at 20 mol% of Eu3+. The optimum white light emission with x=0.363, y=0.357 CIE 1931 chromaticity coordinates was obtained for the sample doped with 5 mol% Dy3+ and 1 mol% of Eu3+.
Nanosized and aggregated $Y_2O_3:Eu$ Red phosphors were prepared by template method from metal salt impregnated into crystalline cellulose. The particle size and photoluminescent property of $Y_2O_3:Eu$ red phosphors were controlled by variation of the calcination temperature and time. Dispersed nanosol was also obtained from the aggregated $Y_2O_3:Eu$ Red phosphor under bead mill wet process. The dispersion property of the $Y_2O_3:Eu$ nanosol was optimized by controlling the bead size, bead content ratio and milling time. The median particle size ($D_{50}$) of $Y_2O_3:Eu$ nanosol was found to be around 100 nm, and to be below 90 nm after centrifuging. In spite of the low photoluminescent properties of $Y_2O_3:Eu$ nanosol, it was observed that the photoluminescent property recovered after re-calcination. The dispersion and photoluminescent properties of $Y_2O_3:Eu$ nanosol were investigated using a particle size analyzer, FE-SEM, and a fluorescence spectrometer.
조합화학 기법을 이용하여 청색 및 적색 발광을 하는 $Y_{1-x}(P_{1-y-z}Nb_yV_z)O_4:Eu_x$ 형광체를 합성하였다. 합성한 $Y_{1-x}(P_{1-y-z}Nb_yV_z)O_4:Eu_x$ 형광체에 대하여 254 nm 및 147 nm 여기 하에서의 발광 세기에 관한 라이브러리를 완성하였고, 또한 형광체의 결정성과 입자 현상은 XRD와 SEM으로 특성을 관찰하였다. 조합검색 결과로부터 $Y_{1-x}(P_{1-y-z}Nb_yV_z)O_4:Eu_x$ 형광체의 발광특성은 P 자리에 치환되는 금속이온의 영향을 많이 받았다. 결과적으로 $Y_{0.88}PO_4:Eu_{0.12}$ 형광체와 비교하여 발광 효율이 우수한 새로운 $Y_{0.88}(P_{0.92}Nb_{0.05}V_{0.03})O_4:Eu_{0.12}$ 형광체를 찾아내었다.
PDP용의 새로운 녹색 $Al_3GdB_4O_{12}:Tb^{3+} 형광체와 Al_3GdB_4O_{12}:Eu_{3+}$ 적색형광체를 제조한 후 광특성을 분석하였다. 또한 이들 형광체의 발광특성을 상용품인 $Zn_2SiO_4:Mn^{2+}$ 녹색 형광체와 $(Y,Gd)BO_3: Eu^{3+}$ 적색의 PDP 형광체와 상호 비교하였다. 형광체는 $1150^{\circ}C$에서 4시간 동안 공상 반응으로 제조하였다. 147nm의 진공자외선 조사시 $Al_3GdB_4O_{12}:Tb^{3+}$(15mol%) 녹색 형광체의 발광휘도는 상용품 $Zn_2SiO_4: Mn^{2+}$ 보다 증가하였으나 색좌표는 상대적으로 저하되었다. 한편 $Al_3GdB_4O_{12}:Eu^{3+}$(15mol%) 적색 형광체의 발광 휘도는 상용품$(Y,Gd)BO_3: Eu^{3+}$ 보다 작았으나 CIE 색좌표는 일부 개선되었다. $Al_3GdB_4O_{12}$ 형광체는 $\lambda=160nm$에서 모체 흡수에 의한 강한 여기밴드가 있으며, 진공자외선 영역에서 $Al_3GdB_4O_{12}:Tb^{3+}$ 녹색형광체의 여기강도는 $Zn_2SiO_4: Mn^{2+}$ 보다 컸으나 $Al_3GdB_4O_{12}:Eu^{3+}$ 적색 형광체의 여기강도는 $(Y,Gd)BO_3: Eu^{3+}$ 보다는 작았다.
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[게시일 2004년 10월 1일]
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