Hara, S.;Kamimura, T.;Miyuki, H.;Yamashita, M.;Uchida, H.
Corrosion Science and Technology
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v.6
no.3
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pp.128-132
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2007
For a quantitative inspection on the performance of weathering steel bridges, we have investigated the relationship between the corrosion rate and the composition of the rust layers formed on weathering steel bridges located in various environments in Japan and applied a protective ability index (PAI) to the bridges. The corrosion rates were clearly classified by the PAI, ${\alpha}/{\gamma}*$ and sub index of $({\beta}+s)/{\gamma}*$, where $\alpha$, \gamma*, $\beta$ and s are the mass ratio of crystalline $\alpha-FeOOH$, the total of $\gamma$-FeOOH+ $\beta$-FeOOH + the spinel-type iron oxide (mainly $Fe_3O_4$), $\beta-FeOOH$ and spinel-type iron oxide, analyzed by powder X-ray diffraction, respectively. In the case of ${\alpha}/{\gamma}$*>1, the rust layer works protective enough to reduce the corrosion rate less than 0.01 mm/y. The sub index $({\beta}+s)/{\gamma}*$<0.5 or >0.5 classifies the corrosion rate of the non-protective rust layers, therefore the former state of the rust layer terms inactive and the latter terms active. The quantitative inspection of a weathering steel bridge requires a performance-inspection (PI) and periodical deteriorationinspections (DI). The PI can be completed by checking of the PAI, ${\alpha}/{\gamma}*$. The DI on the weathering steel bridges where deicing salt is sprinkled can be performed by checking the PAI, $({\beta}+s)/{\gamma}*$.
Basic design concept of the future steel structure requires environmental compatibility and maintenance free capability to minimize economic burdens. Recent trends in alloy design for advanced weathering steel include addition of various alloying elements which can enhance formation of stable and protective rust layer even in polluted urban and/or high $Cl^{-}$ environment. The effects of Ca, Ni, W, and Mo addition on the corrosion property of Ca-modified weathering steel were evaluated through a series of electrochemical tests (pH measurement and electrochemical impedance spectroscopy: EIS) and structural analysis on rust layer formed on the steel surface. Ca-containing inclusions of Ca-Al-Mn-O-S compound are formed if the amount of Ca addition is over 25 ppm. Steels with higher Ca content results in higher pH value for condensed water film formed on the steel surface, however, addition of Ni, W, and Mo does not affect pH value of the thin water film. The steels containing a high amount of Ca, Ni, W and Mo showed a dense and compact rust layer with enhanced amount of ${\alpha}-FeOOH$. Addition of Ni, W and Mo in Ca-modified weathering steel shows anion-selectivity and contributes to lower the permeability of $Cl^{-}$ ions. Effect of each alloying element on the formation of protective rust layer will be discussed in detail with respect to corrosion resistance.
The addition of Ni leads to the formation of protective rust layer on steel and subsequently high corrosion resistance of steel in $Cl^-$-containing environment. $\alpha$-FeOOH, $\beta$-FeOOH, $\gamma$-FeOOH and $Fe_3O_4$ are formed mainly on steels exposed to $Cl^-$-containing environment. As the first work of this kind, this study reports the influence of Ni on the oxidation behavior of $Ni_xFe_{1-x}(OH)_2$ in $Cl^-$-containing solution at two different pH regions(condition I under which the solution pH is allowed to decrease and condition I under which solution pH is maintained at 8) where $\gamma$-FeOOH and $Fe_3O_4$ are predominantly formed, respectively, upon oxidation of $Fe(OH)_2$, In the presence of Ni(II) in the starting solution, the formation of $\beta$-FeOOH was facilitated and the formation of $\gamma$-FeOOH was suppressed with increasing Ni(II) content and with increasing oxidation rate of Fe(II). Ni(II) was found to have $Fe_3O_4$-suppressing effect under condition II.
Steel is generally not corrosion resistant to water with formation of non protective rusts on its surface. Rusts are composed of iron oxides such as $Fe_3O_4$, $\alpha-$, $\beta-$, $\gamma-$and ${\delta}-FeOOH$. However, steel, particularly weathering steel containing small amounts of Cu, Ni and Cr etc., shows good corrosion resistance against rural, industrial or marine environment. Its corrosion rate is exceedingly small as compared with that of carbon steel. According to the exposure test results undertaken in outdoor environments, the atmospheric corrosion rate for weathering steel is only 1 mm for a century. Atmospheric corrosion for steels proceeds under alternate dry and wet conditions. Dry condition is encountered on steel surface on fine or cloudy days, and wet condition is on rainy or snowy days. The reason why weathering steel shows superior atmospheric corrosion resistance is due to formation of corrosion protective rusts on its surface under very thin water layer. The protective rusts are usually composed of two layer rusts; the upper layer is ${\gamma}-FeOOH$ termed as lepidocrocite, and inner layer is nano-particle ${\alpha}-FeOOH$ termed as goethite. This paper is aimed at elucidating the atmospheric corrosion mechanism for steel in comparison with corrosion in bulky water environment by use of empirical data.The summary is as follows: 1. No corrosion protective rusts are formed on steel in bulky water. 2. Atmospheric corrosion for steel is the corrosion under wetting and drying conditions. Corrosion and passivation occur alternately on steel surface. Steel, particularly weathering steel with small amounts of alloying elements such as Cu, Ni and Cr etc. enhances forming corrosion protective rusts by passivation.
The corroded surface of cold rolled steel sheet in the process of rinsing after alkali-cleaning was examined by means of X-ray Photoelectron Spectroscopy(XPS). In addition, the surface-treated cold rolled steel with 0.05wt% $Na_5P_3O_{10}$ solution for the purpose of preventing the corrosion was examined by means of XPS and the results were compared with those for the non-treated cold rolled steel. It was found that the corroded surface consists of $Fe_2O_3$, FeO and $Fe(OH)_3$ and the thickness of the oxide layer is about $1500{\AA}$. On the other hand, in the case of surface-treated cold rolled steel, the phosphate layer of $60{\AA}$ thickness was found to act as a protective film over the relatively thin Fe oxide layer.
Seo, Hyun-Soo;Moon, Hee-Joon;Kim, Jung-Ryang;Kim, Jong-Soon;Ahn, Seok-Hwan;Moon, Chang-Kwon;Nam, Ki-Woo
Journal of Ocean Engineering and Technology
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v.25
no.1
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pp.32-38
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2011
Galvanized steel has gone through a chemical process to keep it from corroding. The steel gets coated in layers of zinc because rust will not attack this protective metal. For countless outdoor, marine, or industrial applications, galvanized steel is an essential fabrication component. The reduction of the corrosion rate of zinc is an important topic. In the past, a very popular way to reduce the corrosion rate of zinc was to use chemical conversion layers based on $Cr^{+6}$. However, a significant problem that has arisen is that the use of chromium salts is now restricted because of environmental protection legislation. Therefore, it is very important to develop new zinc surface treatments that are environmentally friendly to improve the corrosion resistance of zinc and adhesion with a final organic protective layer. In this study, a Urethane solution (only Urethane 20 wt.%; S-700) and an organic/inorganic solution with Si (Si polysilicate 10 wt.% + Urethane 10 wt.%; LRO-317) are used. Based on the salt spray test of 72 h, S-700 and LRO-317 had a superior effect for the corrosion resistance on EGI and HDGI, respectively.
To understand effects of cooling rates of coating layer on microstructures and corrosion behaviors of hot-dip alloy coated steel sheets (Zn-5%Al-2%Mg) in a neutral aqueous condition with chloride ion, a range of experimental and analytical methods were used in this study. Results showed that a faster cooling rate during solidification decreased the fraction of primary Zn, and increased the fraction of Zn-Al phase. In addition, interlamellar spacing became refined under a faster cooling rate. These modifications of the coating structure had higher open circuit potentials (OCP) with smaller anodic and cathodic current densities in the electrochemical potentiodynamic polarization. Surface analyses after a salt spray test showed that the increase in the Zn-Al phase in the coating formed under a faster cooling rate might have contributed to the formation of simonkolleite (Zn5(OH)8Cl2·H2O) and hydrotalcite (ZnAl2(OH)6Cl2·H2O) with a protective nature on the corroded outer surface, thus delaying the formation of red rust.
Co-application of organic coating and cathodic protection has not provided enough durability to low-alloyed steels inseawater ballast tank (SBT) environments. An attempt has made to study the effect of alloy elements (Al, Cr, Cu, Mo, Ni, Si, W) on general and localized corrosion resistance of steels as basic research to develop new low-allowed steels resistive to corrosion in SBT environments. For this study, we measured the corrosion rate by the weigh loss method after periodic immersion in synthetic seawater at $60^{\circ}C$, evaluated the localized corrosion resistance by an immersion test in concentrated chloride solution with the critical pH depending on the alloy element (Fe, Cr, Al, Ni), determined the permeability of chloride ion across the rust layer by measuring the membrane potential, and finally, we analyzed the rust layer by EPMA mapping and compared the result with the E-pH diagram calculated in the study. The immersion test of up to 55 days in the synthetic seawater showed that chromium, aluminium, and nickel are beneficial but the other elements are detrimental to corrosion resistance. Among the beneficial elements, chromium and aluminium effectively decreased the corrosion rate of the steels during the initial immersion, while nickel effectively decreased the corrosion rate in a longer than 30-day immersion. The low corrosion rate of Cr- or Al-alloyed steel in the initial period was due to the formation of $Cr_2FeO_4$ or $Al_2FeO_4$, respectively -the predicted oxide in the E-pH diagram- which is known as a more protective oxide than $Fe_3O_4$. The increased corrosion rate of Cr-alloyed steels with alonger than 30-day exposure was due to low localized corrosion resistance, which is explained bythe effect of the alloying element on a critical pH. In the meantime, the low corrosion rate of Ni-alloyed steel with a longer than 30-day exposure wasdue to an Ni enriched layer containing $Fe_2NiO_4$, the predicted oxide in the E-pH diagram. Finally, the measurement of the membrane potential depending on the alloying element showed that a lower permeability of chloride ion does not always result in higher corrosion resistance in seawater.
Effects of high-temperature environment and low-temperature environment on corrosion behaviours of 18Cr stainless steels (type 304L, type 441) in simulated selective catalytic reduction (SCR) environments were studied using weight loss test in each environment and rust analysis. With time to exposure to the high-temperature environment, type 441 was more resistant to corrosion than type 304L due to both higher diffusivity of Cr and lower thermal expansion coefficient in α-iron. The former provides a stable protective Cr2O3 layer. The latter leaded to low residual stress between scale and steel, reducing the spallation of the scale. With time to exposure to the low-temperature environment, on the other hand, type 304L was more resistant to corrosion than type 441. The lower resistance of type 441 was caused by Cr-depleted zone with less than 11% formed during the pre-exposure to a high-temperature environment, unlike type 304L. It was confirmed by results from the crevice corrosion test of sensitised 11Cr steel. Hence, to achieve higher corrosion resistance in simulated SCR environments, ferritic stainless steels having lower thermal expansion coefficient and higher diffusivity of Cr but containing more than 18% Cr are recommended.
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[게시일 2004년 10월 1일]
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