Poly(trimethylene terephthalate-co-trimethylene 2,6-naphthalate)s (P(TT-co-TN)s) with various copolymer composition were synthesized, and their chain structure, thermal property and crystalline structure were investigated by using $^1$H-NMR spectroscopy, differential scanning calorimetry (DSC) and wide-angle X-ray diffraction (WAXD), respectively. It was found from sequence analysis that all the P(TT-co-TN) copolymers synthesized have a statistical random distribution of TT and TN units. It was also observed from DSC thermograms that the glass transition temperature increases linearly with increasing the TN comonomer content, whereas the melting temperature of copolymer decreases with increasing the corresponding comonomer content in respective PTT- and PTN-based copolymer, showing pseudo-eutectic melting behavior. All the samples melt-crystallized isothermally except for P(TT-co-66 mol % TN) exhibit multiple melting endotherms and clear X-ray diffraction patterns. The multiple melting behavior originates from the dual lamellar population and/or the melting-recrystallization-remelting. The X-ray diffraction patterns are largely divided into two classes depending on the copolymer composition, i.e., PTT and PTN $\beta$-form diffraction patterns, without exhibiting cocrystallization.
A thermoresponsive poly(NIPAM-co-dye) labeled with benzopyran-based D-$\pi$-A type dye was prepared by typical radical copolymerization. It can be also constructed a acid/base-induced molecular switch by modulation of intramolecular charge transfer with protonation/deprotonation. The lower critical solution temperature behavior was investigated by means of UV-vis spectroscopy which allows the measurement of the phase transition from $25^{\circ}C$ to $45^{\circ}C$ in aqueous DMSO solution. The morphology of the internal microstructure of the poly(NIPAM-co-dye) hydrogel was observed by scanning electron microscopy. The reversible switch could be obtained by thermal and acid/base stimuli.
Kim Jun Young;Kang Seong Wook;Kim Seong Hun;Kim Byoung Chul;Shim Kwang Bo;Lee Jung Gyu
Macromolecular Research
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v.13
no.1
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pp.19-29
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2005
Polymer composites based on a thermotropic liquid-crystalline polymer (TLCP) and poly(butylene terephthalate) (PBT) were prepared using a melt blending process. Polymer composites consisting of bulk cheap polyester with a small quantity of expensive TLCP are of interest from a commercial perspective. The interactions between the PBT chains and the flexible poly(ethylene terephthalate) (PET) units in the TLCP phase resulted in an improvement in the compatibility of PBT/TLCP composites. TLCP droplets deformed and fragmented into smaller droplets in the PBT/TLCP composites, which resulted in TLCP fibrillation through the effective deformation of the TLCP droplets. The nucleation activities of the PBT/TLCP composites increased by adding even a small amount of the TLCP component.
Journal of the Korean Applied Science and Technology
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v.25
no.2
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pp.115-122
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2008
The hydrosilylation is an addition reaction of Si-H bond to unsaturated double bonds, which provides a convenient mechanism to synthesize poly(dimethylsiloxane-co-methylsiloxane)copolymer having siloxy units in polymer backbone. In this study, Poly(dimethylsiloxane-co-methylsiloxane) copolymer was synthesized through the polymerization reaction of cyclopentasiloxane with poly(methyl-hydrogen) siloxane. Silicone-hydrogen functional group of the poly(dimethylsiloxane-co-methylsiloxane) copolymer was substituted to the alkyl groups by hydrosilylation. And their structure was analyzed with FT-IR, H-NMR and GPC instruments, respectively. Surface tension of the synthetic compounds is increased from 22dyne/cm to 25dyne/cm according to increase additional EO moles. The cmc which was evaluated by surface tension was ranged $10^{-5}$ to $10^{-4}mol/L$ and it was decreased according to increase of dimethyl siloxyl content. HLB number of these surfactants was evaluated 9.5 to 11.5 range. These silicone surfactants is applied to self-emulsifier defoamer and personal care products as surface tension depressant, emulsifier, foam control agent.
Poly(butylene terephthalate- co-oxybenzoate)(PBOT) containing mesogenic oxybenzoate units in the main chain was synthesized through ester exchange reaction by melt mixing of poly(butylene terephthalate)(PBT) and p-acetoxybenzoic acid (ABA). From the kinetics of the copolymerization reaction, the activation energies and the rate constants of homopolymerization and copolymerization, k$_{h}$ and k$_{c}$, could be determined. From the reaction conditions of different compositions, 4/6, 5/5, and 6/4 of PBT/ABA, at 250, 260, and 27$0^{\circ}C$, it was revealed that copolymerization between PBT and ABA proceeds on a pseudo-second order reaction if the ABA content and its conversion are low. In this case, the ratio of rate constants of homopolymerization to copolymerization was in the range from 1.08 to 3.17, indicating that the copolymer with more notable block character was obtained at the higher mole fraction of ABA and at higher temperature.e.e.
To maintain activity in a coenzyme/enzyme mixture system, such as ${\beta}$-nicotinamide adenine dinucleotide (NADH)/dehydrogenase, the water-soluble 2-methacryloyloxyethyl phosphorylcholine (MPC) polymers as an additive were synthesized and investigated for their stabilizing function. The inhibitor for the NADH/dehydrogenase reaction was spontaneously formed when the NADH was stored in the dehydrogenase solution. Therefore, we hypothesized that if the additive polymer could interact with an inhibitor without any adverse effect on the dehydrogenase, the activity in the NADH/dehydrogenase mixture could be maintained. We selected lactose dehydrogenase (LDH) as the enzyme, and the NADH was dissolved and incubated at $37^{\circ}C$ in the LDH solution containing the polymers. The phospholipid polymers used in this study were poly(MPC) (PMPC), poly(MPC-co-3-trimethylammonium-2-hydroxypropyl methacrylate chloride) (PMQ) and poly[MPC-co-potassium 3-methacryloyloxypropyl sulfonate ($MSO_3$)] ($PMMSO_3$). The poly($MSO_3$) was used as a reference. For the PMQ and $PMSO_3$ aqueous solutions, the activity of the NADH/LDH mixture system decreased with incubation time as the same level or lower than that in the Tris buffered solution in the absence of the polymers. However, for the poly($MPC-co-MSO_3$) ($PMMSO_3$) aqueous solution, the activity of the NADH/LDH mixed system was six times higher than that in the buffered solution even after a 3-days incubation. The LDH activity was 1.5-1.8 times higher in the presence of the $PMMSO_3$ compared with that in the $PMSO_3$ solution. The mixture of two polymers, poly(MPC) and poly($MSO_3$), did not produce any stabilization. Thus, both the MPC and $MSO_3$ units in the polymer chain had important and cooperative effects for stabilizing the NADH/LDH mixture.
Kim, Kyoung-Taek;Lee, Im-Hae;Park, Chiyoung;Song, Yu-Mi;Kim, Chul-Hee
Macromolecular Research
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v.12
no.5
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pp.528-533
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2004
We have prepared amide dendrons having alkyl peripheral units and various focal moieties through a convergent synthetic approach. The amphiphilic properties, due to hydrophilic amide branches and the hydrophobic peripheral units, provide an opportunity for the amide dendrons to self-organize in water. The dendritic architecture itself is also one of the critical factors in the self-organization of the amide dendrons in water. In particular, function-alization was performed at the focal point to elucidate the relationship between the focal functionality and the self-organized structures of the dendritic building blocks in the aqueous phase. The dendron having a short poly(ethylene glycol) monomethyl ether (MeO-PEG) unit (M$\_$n/ =750) as the focal moiety formed a vesicular organization in water. As the size of the hydrophilic focal MeO-PEG increased to M$\_$n/ =2,000 and 5,000, the self-organized structures became rod-type and spherical micelles, respectively. Our observation of multiple morphologies for amide dendrons is in good agreement with previous reports that indicated that the micellar structures changed from vesicles to rod-types and then to spheres upon increasing the size of the hydrophilic moiety of the amphiphiles.
Fernanda Harumi Oku Prochnow ;Patricia Valeria Manozzo Kunz;Gisele Maria Correr;Marina da Rosa Kaizer;Carla Castiglia Gonzaga
Restorative Dentistry and Endodontics
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v.47
no.4
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pp.45.1-45.10
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2022
Objectives: This study evaluated the relationship between the battery charge level and irradiance of light-emitting diode (LED) light-curing units (LCUs) and how these variables influence the Vickers hardness number (VHN) of a bulk-fill resin. Materials and Methods: Four LCUs were evaluated: Radii Plus (SDI), Radii-cal (SDI), Elipar Deep Cure (Filtek Bulk Fill, 3M Oral Care), and Poly Wireless (Kavo Kerr). Irradiance was measured using a radiometer every ten 20-second activations until the battery was discharged. Disks (4 mm thick) of a bulk-fill resin (Filtek Bulk Fill, 3M Oral Care) were prepared, and the VHN was determined on the top and bottom surfaces when light-cured with the LCUs with battery levels at 100%, 50% and 10%. Data were analyzed by 2-way analysis of variance, the Tukey's test, and Pearson correlations (α = 5%). Results: Elipar Deep Cure and Poly Wireless showed significant differences between the irradiance when the battery was fully charged versus discharged (10% battery level). Significant differences in irradiance were detected among all LCUs, within each battery condition tested. Hardness ratios below 80% were obtained for Radii-cal (10% battery level) and for Poly Wireless (50% and 10% battery levels). The battery level showed moderate and strong, but non-significant, positive correlations with the VHN and irradiance. Conclusions: Although the irradiance was different among LCUs, it decreased in half of the devices along with a reduction in battery level. In addition, the composite resin effectiveness of curing, measured by the hardness ratio, was reduced when the LCUs' battery was discharged.
To investigate the mechanism for the main chain-elongation process and the possibility of putative precursors as stater units in the biosynthesis of the Monascus pigments, feeding experiments with possible $poly-{\beta}-ketide$ intermediates were carried out. Both crotonic acid and sorbic acid, especially in low concentrations, enhanced the pigment production while not increasing the dried mycelium weight appreciably. Also, it was observed that the feeding of sorbic acid and its ethyl ester was about two folds efficient in the pigment production than the feeding of crotonic acid and its ethyl ester. In addition to these acids, cinnamic acid and vinylacrylic acid were examined for their possibility as starter units. It was observed that the color of the culture fed with cinnamic acid was dominantly dark-red, but with overall decrease in the pigment production. Whey its ethyl ester was administered to the culture, however, the pigment production increased significantly. Also noted in 2D TLC study of the pigments was the increased production of red pigment and the formation of new red pigments.
Proceedings of the Korean Vacuum Society Conference
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1999.07a
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pp.203-203
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1999
Mass spectrometry technique provides the molecular weight distribution, data on the sequence of repeat units, polymer additives, and impurities, and structural information. time-of-Flight secondary Ion Mass Spectrometry (TOF-SIMS) has been used for structural characterization of various polymers1-2. the masses of repeat units and terminal groups and molecular weight distributions of polymers have been determined from their TOF-SIMS spectra. TOF-SMIS provides good sensitivity and structural specificity for high mass ions so that intact oligomers and large polymer fragments are observed. In this study, we investigated the detailed structural information on the oligomers and fragment ions of branched poly(1,3-butylene adipate) and branched poly[di(ethylene glycol) adipate] and the transesterification products of branched polyesters with trifluoroacetic acid or chloro difluoroacetic acid. Branched polyesters were chosen because they are important polymers but difficult to characterize; thus branched polyesters provide challanging test for TOF-SIMS. TOF-SIMS spectra of polyesters are obtained from thin polymer films cast from solution on a silver substrate. A good solvent for a polumer solution disrupts intermolecular forces between polymer chains but leaves the polumer intact. Transesterification reactions are potentially useful for characterization of high molecular weight and intractable polyesters. Transesterification products of polyesters and trifluoroacetic acid or an integral number of polyester repeat units and an additional diol. The progress of such reactions was monitored using peak intensities of reactants and products in TOF-SIMS spectra. The increasing abundance of tagged ions indicates that the reaction has progressed with time.
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[게시일 2004년 10월 1일]
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