• 대한화학회지
• /
• 제37권12호
• /
• pp.1053-1059
• /
• 1993

2가 철, 3가 철 및 전체 절의 정량을 pH 4.60의 0.1M 아세트산 완충용액에서 펄스차이 폴라로그래피법과 Tast 폴라로그래피법으로 수행하였다. DTPA 존재하에서 철 2가 및 3가의 DTPA 착물에 대한 반파전위는 -0.150V vs. SCE였으며, 철 2가와 3가의 산화환원과정은 가역적이었다. 철의 농도가 0.2∼1.0 mM인 범위에서 환원전류 또는 산화전류와 농도사이에는 좋은 직선관계를 나타내었다. 본 실험에서 Tast 폴라로그램의 자료를 이용하여 구한 검출한계는 Fe(Ⅱ) 와 Fe(Ⅲ)에 대하여 각각 0.05 mM 과 0.07 mM이었다.

• 대한화학회지
• /
• 제14권3호
• /
• pp.213-219
• /
• 1970

In the presence of hydrogen peroxide, the effects of temperature and pH to the catalytic reaction velocity of cupric -thiocyanate and the quantities of reduction products adsorbed on the D.M.E. have been studied by polarographic method. According to these experiments, the following empirical equation has been derived for the relation among temperature $T_i$, concentration of hydrogen ion $pH_i$ and adsorbed cuprous-thiocyanate in moles/$cm^2Z_{ij}$, and rate constant log$K_{ij}$ $$log\;K_{ij}=\frac{1}{T_i}\{A(pH_j)+B\}+C(pH_j)+D$$ $$Z_{ij}=\frac{1}{T_i}\{{\alpha}(pH_j)^{\frac{1}{2}}+{\beta}\}+{\gamma}(pH_j)^{\frac{1}{2}}+{\delta}$$ where, A,B,C,D and {$\alpha},{\beta},{\gamma},{\delta}$ are constants. The Calculated values by both equations are well agreed with empirical values within 8% in the error.

• 대한화학회지
• /
• 제37권10호
• /
• pp.888-894
• /
• 1993

아세토니트릴 용액 중에서 copper-1-(2-pyridylazo)-2-naphthol(Cu-PAN) 착물의 전기화학적 성질을 순환 전압전류법, 직류 폴라로그래프법, 정전위 전기분해법 및 UV-Vis 분광광도법으로 조사하였다. 아세토니트릴 용액 중에서 Cu-PAN 착물은 3개의 환원파를 보였다. 환원파의 환원전위는 각각 -1.27 V, -1.64 V 와 -2.08 V vs. Ag/AgNO$_3$(AN)였다. 각 환원단계에 관여하는 전자수는 일정전위 전기분해법으로 구하였으며, 전기분해한 전해 생성물의 UV-Vis Spectrum으로부터 전해 생성물을 확인하였다. 이상의 실험 결과로부터 아세토니트릴 용액 중에서 Cu-PAN 착물의 환원 반응기구를 제안하였다.

• 대한화학회지
• /
• 제37권7호
• /
• pp.672-676
• /
• 1993

DMF 용액 중에서 zinc(II) 이온과 copper(II) 이온의 bilirubin과의 착물형성 여부를 조사하고 Zn(II)-bilirubin(이하 Zn(II)-BR로 줄임) 착물의 전기화학적 성질을 여러가지 전기화학적인 방법으로 조사하였다. Zn(II)는 DMF 용액 중에서 bilirubin과 착물을 형성하였으나, Cu(II)는 bilirubin과 착물을 형성하지 않고 오히려 bilirubin의 산화를 촉진시켰다. Zn-BR 착물은 3단계의 환원과정을 거치며, 제1파와 제2파의 환원전류는 반응성 전류가 약간 포함된 환산전류이었으며, 제3파의 환원전류는 확산지배적인 전류이었다.

• Bulletin of the Korean Chemical Society
• /
• 제14권5호
• /
• pp.567-574
• /
• 1993

Mordant Red 19(MR19) is reduced at mercury electrode at -0.67 V vs. Ag/AgCl with two electrons per molecule in pH 9.2 buffer by differential pulse polarography and linear sweep voltammetry. The peak potential is dependent on the pH of solution. The exhaustive electrolysis, however, gives 4 electrons per molecule because of the disproportionation of the unstable hydrazo intermediate. The electrochemical reduction of lanthanide-MR19 complexes is observed at more cathodic potential than that of free ligand. The difference in peak potentials between complex and free ligand varies from 75 mV for $La^{3+}$ to 165 mV for $Tb^{3+}$ and increases with increasing the atomic number of lanthanide. The electrochemical reduction of lanthanide complexes with MR19 is due to the reduction of ligand itself, and it can be potentially useful as an indirect method for the determination of lanthanides. The shape of i-E curves and the scan rate dependence indicates the presence of adsorption and the adsorption was confirmed by potential double-step chronocoulometry and the effect of standing time. Also the surface excess of the adsorbed species and diffusion coefficients are determined. The composition of the complex is determined to be 1 : 2 by spectrophotometric and electrochemical methods.

• Bulletin of the Korean Chemical Society
• /
• 제8권4호
• /
• pp.225-230
• /
• 1987

The redox properties of 2-mercaptopyridine N-oxide (mpno) and its oxovanadium complex, $VO (mpno)_2$ have been studied by the use of polarography and cyclic voltammetry. The radical anion of mpno is generated in acetone and is adsorbed to the electrode to form an adsorption wave at -0.21 V vs Ag/AgCl electrode. The normal wave appeared at -0.50 V is attributed to the formation of radical anion. The $VO (mpno)_2$ exhibits one oxidation wave at +0.57 V, and two reduction waves at -1.07 V and -1.76 V vs. Ag/AgCl electrode; the oxidation is fully reversible one-electron process ($VO (mpno)_2\;{\leftrightarrow}\;VO(mpno)_2^+ + e).$ The reduction wave at -1.07 V is quasireversible and is arised from the formation of $VO (mpno)_2^-.$ The second reduction wave at -1.76 V is irreversible and this reduction process consists of two one-electron steps. The sulfur containing ligands seem to enhance the stability of lower oxidation state of vanadium while the oxygen or nitrogen donor of the ligands stabilize the higher oxidation state of vanadium when comparisons are made among several oxovanadium complexes.

• 대한화학회지
• /
• 제33권2호
• /
• pp.225-231
• /
• 1989

$trans-[Co(en)_2X_2](ClO_4)_n$가 Co(II) 상태의 착물로 (X : 시아나이드, 나이트라이트, 암모니아, 그리고 이소티오시아네이트)되는 전극 환원반응 속도상수를 탄소전극에서 순환전압전류법 및 회전원판전극을 이용하여 측정하고 수은전극에서 순환전압전류법 및 펄스폴라로그래피법으로 측정하여 착물의 분광학적 흡수파수와 관계를 조사하였다. 탄소전극에서는 흡수파수가 증가할 때 전극반응의 활성화자유에너지가 증가하며 좋은 직선성을 보이지만 $NO_2^-$가 배위된 착물의 경우에는 수은전극에서 흡수파수와 활성화에너지의 관계가 비선형적이었으며 활성화엔트로피 역시 크게 나타났고 전극반응 전이계수도 크게 얻어졌다. 수은전극에서는$NO_2^-$가 배위된 착물은 다른 착물과 다르게 innersphere 메카니즘으로 환원되며 $NO_2^-$가 수은전극 표면으로 배향되어 전자전이가 일어나는 것으로 제안하였다.

• 한국식품과학회지
• /
• 제12권1호
• /
• pp.41-44
• /
• 1980

Vitamin $B_1$의 모형(模型) 화합물(化合物)인 3-benzyl-4-methylthiazolium bromide, (1), 3, 4-dimethylthiazolium iodide (2) and 2-($\alpha$-hydroxyethyl)-3-benzyl-4-methylthiazolium bromide (3)을 유기(有機) 화학적(化學的) 합성법(合成法)으로 제조(製造)하였다. Thiazole 유도체(誘導體)는 phosphotungstic acid로 발색(發色)시켜 하룻밤 방치(放置) 후(後)의 흡광도(吸光度)가 발색(發色) 즉시(卽時)의 흡광도(吸光度)에 비(比)하여 화합물(化合物)(1)은 $1.1{\sim}1.2$배(倍) 화합물(化合物)(3)은 $1.5{\sim}1.9$배(倍)가 증가(增加)하였다. 2.6-dibromoquinone chloroimide 비색(比色) 정양법(定量法)은 화합물(化合物)(1)이 화합물(化合物)(3)에 비(比)하여 $2.2{\sim}2.5$배나 늘었다. 화합물(化合物)(1), (2), (3)의 산화파(酸化波) 그리고 환원파(還元波)의 half wave potential과 확산(擴散) 전류(電流)는 모두 그 값이 다르다. 이 연구(硏究)의 결과(結果)로 볼 때 이 모형(模型) 화합물(化合物)(1), (2), (3)의 정량가(定量價)를 그대로 Vitamin $B_1$에 응용(應用)할 수 없음이 판명(判明)되었다.

• 대한화학회지
• /
• 제21권5호
• /
• pp.372-378
• /
• 1977

물 중에 ppb 程度로 존재하는 구리, 납, 카드뮴 및 아연을 定量하기 위하여 다음과 같은 두가지 分析法을 開發하여 검토하였다. (A) 試料水 500ml에 pH 10인 시트로산암모늄 10ml 및 1${\%}$ DDTCml를 加하여 10ml의 클로로포름으로 세번 抽出하여, 분리된 有機層에 10ml의 0.05N $HCl-4{\times}10^{-4}mol/l\;HgCl_2$로서 逆抽出을 한 후, 水層에 2N KCl 2ml 를 加하고 10ml의 클로로포름으로 두번 씻은 다음 矩形波폴라로그램을 기록한다. (B) 試料水 500ml에 1${\%}$ oxine 2ml를 加하여 pH 10에서 10ml의 클로로포름으로 3回 抽出한다. 분리한 有機層을 0.20 N HCl 10ml로서 逆抽出하여 바로 폴라로그램을 기록한다. 이 分析法으로 ppb程度의 구리, 납, 카드뮴 및 아연이온을 相對誤差 10${\%}$ 이내에서 定量이 可能하였으며 (B) 方法은 아연의 定量이 不可能하였다.

• 대한화학회지
• /
• 제35권6호
• /
• pp.673-679
• /
• 1991

N-Tert-butylbenzothiazole-2-sulfenamide (TBBS;가황촉진제)의 전기화학적 환원을 직류와 시차펄스 폴라로그래피, 순환 전압전류법, 조절전위 전기량법으로 연구하였다. TBBS의 전극환원과정은 단일 환원파(-2.31 volts vs. Ag/0.1M AgN$O_3$)에서 비가역으로 4전자가 이동하는 E-C-E-C 반응기구로 진행되었다. 조절전위 전기분해 결과 sulfenamide(-S-N=)결합이 끊어지고 mercaptobenzothiazole (MBT)과 유리된 황 그리고 benzothiazole disulfide (MBT dimer) 등이 생성물로 얻어졌다. 생성물의 분석결과와 pH변화에 따른 폴라로그램의 해석을 바탕으로 전기화학적 반응기구를 제안하였다.