뉴우질랜드 시금치(Tetragonia expansa)잎의 절편(切片)을 $2.0{\times}10^{15}$ quanta $cm^{-2}$$sec.^{-1}$의 일정 레벌의 에너지를 가지는 각파장(各波長)의 광선(光線)을 쪼였을때 일어나는 violaxanthin의 de-epoxidation과 zeaxanthin의 epoxidationq 반응(反應)의 action spectrum을 측정(測定)하였다. De-epoxidation의 action spectrum에서는 480nm와 648nm에 두 개의 주 피이크를 나타내었고 청색광선(靑色光線)은 적색광선(赤色光線)보다 더 유효(有效)하였으며, 700nm 이상의 파장(波長)에서는 효과(?果)가 없었다. 한편 expoxidation의 spectrum은 440과 670nm 근처(近處)에 피이크를 나타내었고 이것 또한 청색광(靑色光)이 적색광(赤色光)보다 유효(有效)하였으나 700nm 이상의 파장(波長)에 있어서 확실(確實)히 효과(?果)를 나타내었다. Epoxidation과 de-epoxidation의 상반(相反)되는 두 반응(反應)의 정(正)의 결과(結果)는 하나의 cycle scheme 즉 산소(酸素)와 광반응생성물(光反應生性物)을 소비(消費)하는 "violaxanthin cycle"로 보아진다. Action spectra가 지시하는바와 같이 청색광(靑色光)이 적색광(赤色光)보다 더 유효(有效)하다는 것은 청색광(靑色光)에 의한 자극(刺戟)으로 진행(進行)되는 $O_2-uptake$로 간주(看做)된다. 두 action spectrum간(間)의 차이점(差異點)들은 다분히 두 개의 광합성기구(光合成機構)가 동시(同時)에 관련(關聯)되고 있다는 것을 시사한다. 그러므로 violaxanthin cycle은 청색광(靑色光)에 위해서 발생(發生)하는 과잉(過剩)한 광합성생성물(光合成生性物)의 소비경로(消費經路)로서, 또는 그들 생성물(生性物)을 어떤 다른 형태(形態)의 에너지로 전환(轉換)하는 역할(役割)을 하는것이라 보아진다.
Bacteriophage T4 endonuclease V initiates the repair of ultraviolet (UV)-induced pyrimidine dimer photoproducts in duplex DNA. The mechanism of DNA strand cleavage involves four sequential steps: linear diffusion along dsDNA, pyrimidine dimer-specific binding, pyrimidine dimer-DNA glycosylase activity, and AP lyase activity. (omitted)
Irradiation of solutions of p-quinones and conjugated diyne, 1,4-diphenylbutadiyne, with 350 nm UV light gave the photoproducts such as quinomethane in good yields (70-85%).
No fluorescence was observed from 1-aryl-4-(pentamethyldisilanyl)buta-1,3-diynes except 1-(1-naphthyl)-4-(pentamethyldisilanyl)buta-1,3-diyne. Irradiation of 1-aryl-4-(pentamethyldisilanyl)buta-1,3-diynes (1) with methanol gives photoaddition products in relatively low yields compared to arylethynyldisilanes which show dual fluorescence. Irradiation of 1 with acetone yields site specific and regioselective 1:1 photoadducts through silacyclopropene intermediates. The triplet excited state of the silacyclopropene reacts with acetone to give addition photoproducts and the triplet energy of the silacyclopropenes lies around 260-286 kJ/mol.
Irradiation of 1-(o-hydroxyphenyl)-2-pentamethyldisilanylethyne 1 in a concentrated benzene solution has provided photodimer product 7 along with other reported photoproducts. Irradiation of 1 in methanol yields 1-(o-hydroxyphenyl)-2-trimethylsilylethyne 2 and its reduction product 13, via silacyclopropene intermediate 10, and the reduction product 8 and two methanol addition products, 11 and 12, via o-hydroxyphenylethyne. Photolysis of 1 with acetone in deaerated methylene chloride affords site specific and regioselective 1 : 1 adduct 16 via silacyclopropene intermediate 10.
Irradiation (300 nm UV light) of dibenzoylmethane and 1,4-naphthoquinone in dichloromethane gave 1,5-dike-tone as the major product, along with β-hydroxyketone as the minor product. Anthraquinone and anthrone also added photochemically to dibenzoylmethane to give 1,5-diketones as the major products. In contrast, tetrahalo-1,4-benzoquinones added to dibenzoylmethane to give two types of 1,5-diketones via oxetane and cyclobutane intermediates. Comparison of the potential energy values of the photoproducts reveals that the 1,5-diketones are more stable than the corresponding oxetanes or cyclobutanes due to the ring-strain of the bicyclic compounds.
Carcinogenesis can be theoretically divided to intiation step and promotion step. Intiation associates with genetic alterations including p53 tumor suppressor gene and ras oncogene. Promotion involves in clonal expansion of of an initiated cell by epigenetic mechanism, mainly through signal transduction and gene expression. Ultraviolet light (UV) acts as both initiator and promoter. Initiation is closely related with DNA damage induced by UV, including cyclobutane pyrimidine dimers, (6-4) photoproducts and 8-hydroxy-2'-deoxyguanosine. Cyclobutane pyrimidine dimers and (6-4) photoproducts are directly induced by UV, while 8-hydroxy-2'-deoxyguanosine is induced indirectly by the reactive oxygen species. Because initiation is an irreversal genetic event, while promotion is a reversal and epigenetic event, to know the molecular mechanisms of tumor promotion in UV-carcinogenesis is crucial to develop preventive medicine and suppress UV-carcinogenesis. Because ROS is also involved in signal transduction of the cell, anti-oxidant could be the good candidate of anti-promoting agent. Here, we describe the suppressive effect of UV-carcinogenesis by various anti-oxidant including olive oil. In addition, we discuss about the mechanism of UVB-induced expression of cyclooxygenase-2, which might be a representative molecule involved in promotion of UV-carcinogenesis.
Direct irradiation of 1Z,3E-1-cyano-1,4-diphenylbutadiene (2) and 1Z,3E-1-cyano-3-methyl-1,4-diphenylbutadiene (3) in organic solvents viz. n-hexane, methanol and acetonitrile results in preferential isomerization of the double bond substituted with cyano group via one-photon-one-bond isomerization process. The quantum efficiency of the isomerization of 3 is more than 2 in all the three solvents. Photoproducts of 2 and 3 (viz. 2a, 2b, 3a, 3b) also exhibited similar photoisomerization trends. The results are discussed in terms of the effects of substituents on the potential energy surface of the excited singlet states of $\alpha$,$\omega$-diphenylpolyenes, and the role of zwitterionic dipolar species in the photoisomerization process of linearly conjugated C=C polyenes is highlighted.
피리미딘 염기의 모델 화합물인 N-메틸루티돈을 벤조페논과 같이 아세토니트릴에 녹여 313nm 자외선으로 쪼여준 결과 네가지 생성물이 생겼다. 이중 세가지를 확인한 결과 N-(벤즈히드릴메틸)루티돈, 루티돈, N-(4-벤조일벤질) 루티돈임을 알았으며 이들의 양자수득율은 각각 $5.07{\times}10^{-3},\;1.84{\times}10^{-3},\;and\;1.43{\times}10^{-3}$이었다.
자외선에 의해 자외선 차단 효율이 상승하는 선크림에 대한 연구를 수행하였다. Ethylhexyl methoxycinnamate (OMC)는 가장 널리 쓰이는 자외선 차단제이고, OMC에 대한 광안정성 연구는 오랫동안 수행되어왔다. OMC는 자외선에 의해 trans구조가 cis구조로 변하거나, dimer를 비롯한 광반응물을 생성하여 자외선 차단효율이 떨어진다고 알려져 왔다. 하지만 본 연구에서는 OMC나 isoamyl p-methoxycinnamate(IMC)와 같이 메톡시신나메이트 구조를 공유하는 자외선 차단제들이 실제 사용조건과 유사한 조건에서 자외선에 노출 시키고 잘 설계된 실험 방법으로 in vitro SPF 수치를 측정하였을 때 오히려 자외선 차단 효율이 증가하는 것을 발견하였다. 이것은 자외선에 의해서 생성된 광반응물과 OMC간의 ${\pi}-{\pi}$ stacking을 통한 ${\pi}-{\pi}^*$ 전이 에너지 변화(UV activated transition) 때문인 것으로 생각된다. 이 발견을 선크림 개발에 적용하기 위해서는 함께 사용되는 에몰리언트의 극성 및 상용성을 적절히 고려해야 한다. 상용성이 좋은 극성 에몰리언트를 포함하면 자외선에 의해 OMC가 광반응물을 생성하지 않기 때문에 발견의 효과가 감소하는 것으로 보인다. 이러한 작용 기전(UV activated SPF boosting)을 바탕으로 상업용 수준의 선크림을 제조하여 평가해보았다. 그 결과 자외선(2 MED)에 노출되었을 때 in vitro SPF 수치는 50.69에서 72.33으로 42.69%로 증가하였고 in vivo SPF 평가에서는 53.7을 얻어 같은 조건의 대조군의 선크림(SPF 34.4 이하) 대비 56.10% 이상 높게 측정되었다. 따라서 OMC와 IMC가 특정 조건에서 UV sensor처럼 작용하여, 자외선에 노출 되었을 때 자외선 차단 효율을 높일 수 있는 선크림을 제조할 수 있었다.
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[게시일 2004년 10월 1일]
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