• 분석과학
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• 제12권3호
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• pp.209-217
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• 1999

Rose bengal과 thiourea로 각각 감응 및 초감응된 광전류의 감소 원인을 규명하기 위하여 염료용액을 분광학적인 방법으로 분석하였다. 광조사 전후 감응용액의 흡수 및 형광 스펙트럼을 분석하므로서 RB와 TU사이에 일어나는 광촉매 이합체화 반응 기구를 확인할 수 있었다. 또 두 염료분자가 이루는 쌍극자 모멘트의 기하학적 배열은 사각이었으며, 이들 사이의 각도는 $124^{\circ}$임을 알 수 있었다.

• 분석과학
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• 제11권1호
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• pp.20-28
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• 1998

감응제인 rose bengal과 초감응제인 allylthiourea를 포함하고 있는 광전기화학 전지를 이용하여 태양에너지를 전기에너지로 변환시킬 때, 광전류가 지속성이 없는 원인을 규명하기 위하여, 광조사 전후의 염료 용액을 형광 및 흡수 분광법으로 분석하였다. 그 결과, 감응제와 초감응제 사이에 광촉매 이합체화 반응이 일어나는 것을 확인하였다. 또한 이합체를 구성하는 각 분자의 기하학적 쌍극자 배열은 사각임을 확인하였다.

• Rapid Communication in Photoscience
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• 제3권4호
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• pp.70-72
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• 2014

Visible-light irradiation of MeCN solution containing di(hydroxo)metallo(tetraphenyl)porphyrin complex $(tppM(OH)_2$: 1a; $M=Sb(V)^+Br^-$, 1b; $M=P(V)^+Cl^-$, 1c; M=Ge(IV)) and 2-mercaptoethanol (2-ME) as a substrate under aerated condition gave bis(2-hydroxyethyl)disulfide (2-HEDS) as an oxidative product of 2-ME. It is indicated that the oxidation of 2-ME should proceed with a photocatalytic process by 1, because the turn over number (TON) for the formation of 2-HEDS was over unit. The TON was determined to be 642 as a maximum value when 1a was used as a sensitizer. The formation of 2-HDES was extremely slow under argon atmosphere. The fluorescence of 1 was not quenched by 2-ME at all, and the free energy change (${\Delta}G$) with electron transfer (ET) from 2-ME to excited triplet state of $1(^31^*)$ was estimated as a negative value. The quenching rate constant ($k_r$) of $^31^*$ by 2-ME, obtained by the kinetics for the formation of 2-HEDS, strongly depends on ${\Delta}G$. These findings indicate that 1-sensitized oxidation was initiated by photoinduced ET from 2-ME to $^31^*$ to generate both radical cation of 2-ME ($2-ME^{+\bulle}$) and porphyrin radical anion ($1^{-\bulle}$), resulting that the formation of 2-HEDS can be proceeded by the dimerization of $2-ME^{+\bulle}$, and through a catalytic cycle due to returning to 1 by the ET from $1^{-\bulle}$ to molecular oxygen.