The purpose of this study was to measure the polymerization contraction stress of two types of composite resins; chemical cured type(Cliarfil F II, Kuraray, Japan) and photo-cured type(Photo-Clearfil Bright, Kuraray, Japan). The stresses of composite resin by contraction measured with specially designed measuring device(Fig. 1). The stresses caused by shrinkage during hardening of specimens were measured according to the type of composite resins, thickness of specimen(0.65, 1.30 and 1.95mm), and ratio of catalyst to base in case of only chemical cured composite resin(0.5, 1.0 and 1.5). As the composite resin specimen shrank on hardening, the load cell recorded force vs time automatically on pen-recorder(Toa, Japan) with a cross-head speed 60mm/hr at 0~10 voltages up to 2 hours. The experiments were conducted in a room maintained at $23{\pm}2^{\circ}C$ and relative humidity $50{\pm}10%$. The results were as follows. 1. The contraction stress during hardening was higher in photo cured composite resin than in chemical cured composite resin. 2. The contraction stress during hardening was increased with thickness of composite resin specimen. 3. In chemical cured composite resin, the polymerization contraction stress was decreased with ratio of catalyst and base. 4. The contraction stress during polymerization was higher in early time after insertion of photo cured composite resin and chemical cured composite resin.
Poly(2-hydroxyethyl methacrylate) (PHEMA) hydrogels modified with various co-monomers, such as N-vinyl pyrrolidone (NVP), glycidyl methacrylate (GMA), and glycerol monomethacrylate (GMMA), were prepared to investigate the effect of adding a co-monomer on the water contents, surface wettability, and tensile modulus. These polymers were synthesized by thermal- and photo-polymerization in the presence of azobisisobutyronitrile (AIBN) and diphenyl(2,4,6-trimethylbenzoyl)-phosphineoxide (TPO) as the initiators. The characteristics of the hydrogels were analyzed via FTIR and UV/Vis spectroscopies, contact angle measurements, and tensile modulus measurements with UTM. Regarding the properties of water in the hydrogels, the ratio between free to bound water was investigated using differential scanning calorimetry (DSC). The effects of adding the co-monomers on the water content, surface wettability, and tensile modulus for soft contact lenses were also investigated. In the case of p(HEMA-co-NVP) hydrogels, the increase in the equilibrium water content (EWC) was primarily due to the increase in the bound water content. For p(HEMA-co-GMMA) hydrogels, an increase in free water content was the main reason for the increased EWC. In contrast, in the case of p(HEMA-co-GMA) hydrogels, a decrease in bound water content was observed to be the main factor that reduced the EWC. Photo-polymerized PHEMA hydrogels showed enhanced surface wettability and tensile modulus as compared to those produced via thermal polymerization.
Compared with conventional adsorption-based coloration, the photoreactions of dyes such as photo-copolymerization and photo-crosslinking under UV irradiation can be employed for the coloration of textiles, which can be carried out without salt addition at room temperature. C.I. Reactive Black 5, a homo-bifunctional reactive dye containing two sulfatoethylsulfone groups, is used as a photo-reactive dye for wool fibers. Upon UV irradiation, the photo-reactive dye was grafted onto wool fabrics without photoinitiators. Since the disulfide bonds in the cystine residues of wool can be easily photodecomposed to active thiyl radicals which initiate the polymerization, the dye can be polymerized to an oligomeric dye of a degree of polymerization of 12 or more. The grafted fabrics reached a grafting yield of 2.3% o.w.f. and a color yield (K/S) of 18.2 by the photografting of an aqueous dye concentration of 9% using a UV energy of 25J/$cm^2$. Furthermore, the photochemically dyed wool fabric showed higher colorfastness properties to light, laundering and rubbing comparable to conventional reactive dyeing.
The water-swollen hydrogels containing silicone or fluorine were prepared by copolymerization of 2-hydroxy ethyl methacylate (HEMA) with 3-(trimethoxysilyl)propyl methacrylate(SM) or 2,2,2-trifluoroethyl acrylate(FA). When the content of SM or FA increased in copolymers, there was tendency of water absorbance to decrease, whereas contact angles to increase. The hydrogels containing FA showed 2 ~ 4% higher water content and 4 ~ 5% lower contact angles compared to that of SM. Tensile strengths decreased as the content of SM increased. However, FA exhibited strength of $2.2Mpa/cm^2$ which is similar to $2.3Mpa/cm^2$ of B. FA, which implies comparatively low adherence, hence, showed better protein resistance properties than SM-based hydrogel. The photo-polymerization was also applied instead of thermal polymerization to enhance the energy efficiency. As a result, the reaction yield reached over 95% within 1 minute.
Poly(3-methyltetrahydrofuran)(3-MTHF) and poly(tetrahydrofuran-co-3-MTHF), having very narrow molecular weight distribution were successfully synthesized via photo-induced living cationic polymerization in the presence of diphenyliodonium hexafluorophosphate. Linear relationship between % conversion and number average molecular weight of resulting poly(3-MTHF) in the polymerization of 3-MTHF, carried out at -22$^{\circ}C$, indicates that the 5-membered cyclic oxonium ion, being responsible for the cationic propagation is stabilized by ion pall formation with hexafluorophosphate anion, supplied from the salt. The linear relationship between two parameters, mentioned above was also observed in the copolymerization of 3-MTHF with THF, carried out at 0 and -22$^{\circ}C$. The molecular structures including the copolymer composition and average molecular weight and its distribution is determined by reaction parameters such as monomer feed ratio and reaction temperature.
양이온계 광중합에 적용 가능한 propenyl ether 형태의 단량체들을 mono 및 di-functional alcohol과 allyl bromide의 축합반응으로 합성하였다. 이들 단량체들을 양이온 광개시제와 혼용하여 코팅조성물을 제조하여 광경화 반응성을 조사하였다. 그 결과 mono propenyl ether 형태인((prop-1-en-1-yloxy)methyl)benzene (POMB)는 dipropenyl ether 계인 1,4-bis(prop-1-en-1-yloxy) benzene (BPOB) 비교하여 초기 중합 속도는 10.2로 상대적으로 낮게 나타났으나 1.5mol%의 광개시제를 포합한 배합물에서는 90초이내에 거의 정량적으로 반응하였다. 또한 긴알킬기를 갖는 술폰산 염계 광개시제들은 단량체들에 빠른 용해 특성을 나타내었고 산성도가 높은 광개시제인(4-n-decyloxyphenyl)diphenylsulfonium hexafluoroantimonate(DPSA)와 (4-n-decyloxyphenyl) diphenylsulfonium triflate (DPST)를 사용한 경우 비교적 높은 중합속도와 전환율을 나타내었다.
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[게시일 2004년 10월 1일]
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