• 대한화학회지
• /
• 제29권6호
• /
• pp.565-574
• /
• 1985

MeOH-MeCN 혼합용매계에서 4-치환-2,6-이니트로염화벤젠과 아닐린 치환제 사이의 친핵성 치환반응속도를 전기 전도법에 의해 측정하였다. 기질의 고리에 있는 치환기의 치환기변화에 따른 속도상수의 크기순서는 4-$NO_2{\gg}4-CN {\gg}$4-$CF_3$이었고, 아닐린 고리에 있는 치환기에 의한 속도상수의 크기는 p-O$CH_3 {\gg}p- CH_3{\gg}H {\gg}p-Cl{\gg}m-NO_2$ 순서였다. MeOH함량이 많은 용매에서 속도상수가 MeCN 함량이 많은 용매속에서의 속도상수보다 컸다. MeOH-MeCN 혼합용매계와 친핵체 변화에 대한 속도론적 연구로 볼 때 Cl의 이탈단계가 속도결정단계로 보여졌다. MeOH에 의한 친전자적 촉매작용은 알코올의 수소와 이탈기 염소원자 사이의 전이상태에서 수소결합 형성으로 이루어지고 친핵성 촉매작용은 전이상태에서 알코올의 산소와 아민의 수소사이의 수소결합에 의한 것으로 생각 되었다. 모든 이의 사실로 보아 본 반응은 제 2단계가 속도결정단계인 $S_N$Ar메카니즘으로 진행됨을 알 수 있고 이와 같은 메카니즘은 PES모형으로도 설명할 수 있다.

• 대한화학회지
• /
• 제38권8호
• /
• pp.562-569
• /
• 1994

$ C_{18}$ 및 Phenyl 컬럼에서 메탄올-물 및 아세토니트릴-물 혼합액을 이동상으로 하여 21종의 페놀일치환체들의 머무름을 조사하여 치환기가 머무름에 미치는 영향을 알아보았다. 아미노페놀을 제외한 모든 시료의 머무름은 Phenyl 컬럼보다 $ C_{18}$컬럼에서 더 컸으며, 두 이동상에 대해서는 물의 부피퍼센트가 같을때 메탄올계에서 더 컸다. 일반적으로 일치환 페놀류의 파라 이성질체는 메타 이성질체보다 빨리 용리되었고, 오르토와 메타 이성질체 사이에서는 용리순서가 치환기의 극성에 따라 다르게 나타났다. 페놀 일치환체들의 머무름은 시료와 미반응된 실란올과의 상호작용의 영향을 받는대 이러한 미반응된 실란올의 영향은 치환기의 hydrogen bonding acceptor basicity(${\beta}$)가 클수록 크게 나타났고 Phenyl 컬럼보다 $ C_{18}$ 컬럼에서 이들의 영향이 크게 나타났다. 시료의 van der Waals volume(VWV)과 ${\beta}$값을 함께 고려한 파라미터 (1.01VWV/100-1.84${\beta}$)와 시료의 머무름(log k')과는 좋은 직선관계가 있다. 따라서 $ C_{18}$ 및 Phenyl 컬럼에서 페놀 일치환체들의 머무름은 시료의 (1.01VWV/100-1.84${\beta}$)값으로 쉽게 예측할 수 있음을 알았다.

• 농약과학회지
• /
• 제13권2호
• /
• pp.63-69
• /
• 2009

벼 도열병균에 대하여 2-페닐이미노-1,3-티아졸린-4-아세트아닐리드 유도체의 NH수소가 항균력에 미치는 영향을 조사하기 위하여 2-페닐이미노-1,3-티아졸린 골격의 C-4 곁가지에 모르포리닐, 피페리디닐 등의 기능기가 도입된 4-모르포리 닐카르보닐메틸-2-페닐이미노-1,3-티아졸린 2(X=O), 피페리디닐카르보닐메틸-2-페닐이미노-1,3-티아졸린 3(X=C) 등의 새로운 화합물을 합성하였다. 합성된 30종 화합물의 대표적인 식물병원균 6종에 대한 항균력 시험을 수행하였다. 키틴 이합체를 염소로 처리한 다음 생성된 중간체, 아세토아세틸클로라이드의 분리없이 모르폴린 또는 피페리딘과 반응시켜 각각 상응하는 감마-클로로-베타-케토 유도체를 얻었다. 이들을 각각 티오우레아 유도체와 반응시켜 4-모르포리닐카르보닐메틸-2-페닐이미노-1,3-티아졸린 2, 피페리디닐카르보닐메틸-2-페닐이미노-1,3-티아졸린 3을 좋은 수율(27-98%)로 합성하였다. 화합물 3의 벼 도열병원균에 대한 항균력은 피페리디닐기가 C-4 위치에 치환되어 있고 2-페닐이미노기의 페닐기의 ortho 및 para 위치에 불소가 포함된 화합물의 경우(3j)에 가장 높았다 (100 ppm, 90%). 이것으로 미루어보아 2-페닐이미노-1,3-티아졸린 계열의 C-4위치의 치환체는 이 계열 화합물의 벼도열병균에 대한 항균활성을 나타내는데 보조적인 역할을 하는 것으로 생각된다.

• 농약과학회지
• /
• 제6권3호
• /
• pp.209-217
• /
• 2002

Metalaxyl 살균제 저항성(RPC)과 감수성(SPC) 고추역병균주(Phytaphthora capsici)들에 대한 2-N-benzyl-5-phenoxy-3-isothiazolone 유도체들의 살균활성을 비교분자 유사성 지수분석(CoMSIA)과 홀로그램 구조-활성 관계(HQSAR) 방법으로 분석하였다. 두 균주의 살균활성에 대한 PLS 계산결과, 교차 확인값($q^2$)과 Pearson 상관계수($r^2$) (CoMSIA: RPC; $q^2=0.675,\;r^2=0.942$, SPC; $q^2=0.350,\;r^2=0.876$ 및 HQSAR: RPC; $q^2=0.519,\;r^2=0.869$, SPC; $q^2=0.483,\;r^2=0.990$)를 비교한 바, 두 방법 모두 양호한 분석 결과를 나타내었다. 그리고 CoMSIA 등고도로부터 특히, RPC에 대한 선택적인 살균활성 요소는 phenoxy-기의 meta, para(C1-C6) 위치에 소수성이 작고 입체적으로 크지 않은 H-결합 받게가 치환 될 경우이었으며 CoMSIA 보다는 HQSAR 방법이 높은 예측성을 나타내었다.

• 공업화학
• /
• 제9권5호
• /
• pp.639-647
• /
• 1998

알루미늄 함유 티타늄 실리카라이트-1 ([Al]-TS-1) 촉매를 수열합성하고 실리카원, 알루미늄원, $SiO_2/TiO_2$ 몰비, 및 숙성처리와 같은 합성인자들의 영향을 살펴 보았다. 제조한 촉매의 구조, 결정의 크기 및 모양은 X-선 회절분석 및 주사전자 현미경으로 살펴보았으며, UV-vis DRS 분석으로 제올라이트 구조 내로 치환된 티타늄의 상태를 확인하였다. [Al]-TS-1의 합성에 있어서는 약 24시간의 숙성과정이 필수적이었으며, Cab-O-Sil을 실리카원으로 사용한 경우가 Ludox 및 TEOS를 사용한 경우보다 더욱 빠른 결정화 속도를 나타내었다. 알루민산나트륨을 알루미늄원으로 사용한 경우가 질산알루미늄을 사용한 경우보다 더 높은 결정화도를 나타내었고 결정화 시간도 단축되었다. 합성한 촉매의 산화/환원 특성은 과산화수소를 산화제로 2-butanol의 액상 산화를 모델 반응으로 선택하여 검토하였다. 산촉매반응으로 톨루엔 알킬화반응을 수행한 결과, [Al]-TS-1의 산세기는 구조내에 존재하는 티타늄에 기인하여 약해졌으며 para-에틸톨루엔의 선택도는 향상됨을 알 수 있었다.

• 한국염색가공학회지
• /
• 제8권2호
• /
• pp.1-7
• /
• 1996

Thermotropic liquid-crystalline polyurethanes were synthesized by the polyaddition reaction of such para-substiuted diisocyanate monomer as 1,4-phenylene diisocyanate(1,4-PDI) and 2,5-tolylene diisocyanate(2,5-TDI), with 4,4'-bis($\omega$-hydroxyalkoxy)biphenyls(BPm: $HOC_{m}OC_{6}H_{4}C_{6}H_{4}OC_{m}H_{2m}OH$; m is the carbon number of the hydroxyalkoxy group). These polyurethanes have mesogenic biphenyl units in the main chain. Properties of polymers were studied by differential scanning calorimetry, wide-angle X-ray scattering, thermogravimetic analysis, polarizing microscopy, and infraed spectroscopy. DSC thermograms for these polymers exhibited two endothermic peaks corresponding to phase transitions of melting and isotropization. Mesomorphic behavior of the polyurethanes were also observed under the polarizing microscope. For example, polyurethane 2,5-YDI/BP5 with [$\theta$]=0.44 prepared from 2,5-TDI and BP5 exhibited a liquid crystalline phase from 194 to 205$^{\circ}C$. Infrared spectrum study indicated that the hydrogen bonding between urethane linkages affected the mesomorphism. The thermostabilities of polyurethanes 2,5-TDI/BP5 and 1,4-PDI/BP5 were measured at a heating rate of 1$0^{\circ}C$/min in air. The temperatures of 5% weight loss for 2,5-TDI/BP5 and 1,4-PDI/BP5 were 297 and 334$^{\circ}C$, respectively.

• 대한화학회지
• /
• 제31권5호
• /
• pp.419-424
• /
• 1987

메탄올, 에탄올, 아세토니트릴, 아세톤, THF 및 디옥산의 수용성 이성분 혼합용매계에서 MBN 및 BN의 가용매분해반응을 60$^{\circ}$C에서 속도론적으로 연구하였다. 반응속도는 비양성자성 혼합용매계에서 보다는 양성자성 혼합용매계에서 빠름을 알 수 있었으며, 이것은 양성자성 혼합용매계에 의한 수소결합효과가 전이상태를 안정화시키기 때문임을 알 수 있었다. 전이상태에 미치는 용매효과 및 벤질 치환기 효과등을 논의하기 위하여 Grunwald-Winstein 관계식, 확장된 Grunwald-Winstein 관계식 및 E$_T$(30)과 반응속도 상수사이의 관계식등을 적용하였으며, 결과로 부터 물함량이 많은 영역에서는 용매에 의한 electrophilic assistance가 크게 나타남을 알 수 있었다.

• Bulletin of the Korean Chemical Society
• /
• 제32권8호
• /
• pp.2711-2716
• /
• 2011

para-Substituted phenoxide derivatives of Pd(II) having an NCN pincer, Pd(NCN)($OC_6H_4$-p-X) (NCN = 2,6-$(CH_2NMe_2)_2C_6H_3$; X = $NO_2$ (1), Me (2)) were prepared by the reaction of Pd(NCN)($OSO_2CF_3$) with equi-molar amount of $NaOC_6H_4$-p-X. Treatment of Pd(NCN)($OSO_2CF_3$) with an excess amount of $NaOC_6H_4$-p-Me affords the hydrogen-bonding adduct complex 3 ($2{\cdot}HOC_6H_4$-p-Me). Complex 3 can also be obtained from benzene solution of 2 in the presence of free $HOC_6H_4$-p-Me. Complex 1 does not undergo adduct formation with $HOC_6H_4-p-NO_2$ neither from metathesis reaction of Pd(NCN)($OSO_2CF_3$) with an excess amount of $NaOC_6H_4-p-NO_2$ nor from treatment of 1 with free $HOC_6H_4-p-NO_2$. Complex 3 undergoes fast exchange of the coordinated p-cresolate with the hydrogen-bonding p-cresol. Complex 2 undergoes ${\sigma}$-ligand exchange reaction with $HOC_6H_4-p-NO_2$ to give 1. The exchange reaction, however, is irreversible as readily anticipated from their respective $pK_a$ values of the phenol derivatives. Reaction of 2 with diphenyliodium chloride quantitatively produced Pd(NCN)Cl and PhI along with liberation of O-phenylated product $PhOC_6H_4$-p-Me which was identified by GC/MS spectroscopy.