Control of pH neutralization process plays a very important role in some chemical process. Because of their high nonlinearity, frequent disturbance, and time-varying characteristics, it is difficult to control and estimate pH processes. For the adaptive control of pH processes, a lot of researchers have made an efforts in the modeling and control of pH processes. It is very difficult to obtain information of influent stream such as concentrations and dissociation constants and the titration curve equation is very complex. Therefore, several simple models, which hate small number of unknown parameters and estimate the titration curve, have been available, These models were considered here and were transformed into forms that can applied the linear least square method.
Kim, Kangjoo;Hamm, Se-Yeong;Kim, Rak-Hyeon;Kim, Hyunkoo
Economic and Environmental Geology
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v.51
no.6
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pp.509-520
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2018
Alkalinity is one of the basic variables, which determine geochemical characteristics of natural waters and participate in processes changing concentrations of various contaminants either directly or indirectly. However, not a few laboratories and researchers of Korea still use alkalinity-measurement methods not appropriate for groundwaters, and which becomes one of the major reasons for the poor ion balance errors of the geochemical analysis. This study was performed to review alkalinity-measurement methods, to discuss their advantages and disadvantages, and, thus, to help researchers and analytical specialists in analyzing alkalinity of groundwaters. The pH-titration-curve-inflection-point (PTC-IP) methods, which finds the alkalinity end point from the inflection point of the pH titration curve are revealed to be most accurate. Gran titration technique among them are likely to be most appropriate for accurate estimation of titrant volume to the end point. In contrast, other titration methods such as pH indicator method and pre-selected pH method, which are still commonly being used, are likely to cause erroneous results especially for groundwaters of low ionic strength and alkalinity.
Kim, Sang-Hun;Park, Young-Chul;Jung, Gui-Hyun;Cho, Chang-Gi
Macromolecular Research
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v.15
no.6
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pp.587-594
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2007
Well defined amphiphilic diblock copolymers of poly(styrene-b-vinylbenzylphosphonic acid) (PS-b-PVBPA) were prepared by controlled radical polymerization technique, two-step hydrolysis reactions using trime-thylsilyl bromide from the corresponding phosphonic ethyl ester. By indirect, backward pH titration of the block copolymer, a good titration curve of a dibasic acid was observed. The IEC values obtained from both backward pH titration and volumetric back titration were almost identical. Thermal gravimetric analysis (TGA) of the phosphonic acid containing block copolymer showed a high thermal stability up to $400^{\circ}C$.
The purpose of this study was to investigate the possibility of using the buffer index curve as a criterion of silage quality evaluation. The buffer index (or buffer capacity, $\beta$) value is the amount of 0.1N NaOH consumed in titrating from the beginning to the end of the chosen pH step. This value equals the slope of the titration curve at the chosen pH range (${\beta}={\Delta}NaOH/{\Delta}pH$). There were two patterns of buffer index curve. Poorly preserved silages had a peak at pH 5.0, whereas with well preserved silages the peaks tended to rise to the pH 3.75 or 4.00. Well preserved, wilted silages with high pH also appeared to have peak values at pH 3.75 or 4.00. There was a high positive correlationship between the concentration of lactic acid and peak value of good quality silage (r = 0.994, p < 0.01). Also a high positive correlationship (r = 0.899, p < 0.001) was found between the sums of concentration of acetic and butyric acids and the peak values of poor quality silages. The results of these experiments verified the value of the buffer index method as a criterion of silage quality evaluation.
Son, Won Geun;Kim, Tae Il;Kim, Sang Heon;Park, Su Gil;Jeong, Jang Hun
Bulletin of the Korean Chemical Society
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v.22
no.6
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pp.559-564
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2001
A method for calculating the main characteristics of a potentiometric titration curve in a carboxylic ion exchanger has been investigated. The potentiometric titration curves of simple electrolyte and ion exchangers (polyelectrolytes) showed a great difference between them. The acidity parameters of the ion exchangers, the thermodynamic constant (pK0), apparent equilibrium constant (K), and correction for the apparent equilibrium constant (b), were introduced and used to express the characteristics of the carboxylic ion exchanger. A characteristic equation related to the acidity parameters of the ion exchangers systems was derived. A fibrous carboxylic cation exchanger was used and potentiometric titration curves at different concentrations of the supporting electrolyte were obtained . To prove the validity of the characteristic equation, the concentration of the supporting electroyte was varied. In the present study, good agreement between the data points and the fitted curves was found in all the cases. The g (number of moles of alkali to 1 g of ion exchanger) of carboxylic ion exchanger was calculated from the concentration of supporting electrolyte (C), pH of the solution, and degree of neutralization of ion exchanger (x).
We calculated the characteristics of a phosphoric cation exchanger and studied on an accurately computable method to determine the ion exchange capacity for type of potentiometric titration curve. The ion exchanger was prepared by phosphorylation of a styrene-divinylbenzene copolymer with 4% crosslinking. The ion exchange capacity is 5.7 meq/g. The experimental pK values versus ${\mathit{x}}$ in phosphoric cation exchanger can be expressed as a linear equation. The ${\Delta}pK$ values were obtained from the slope of linear equation. The ${\Delta}pK$ values are the differences of antilogarithms(pK) values of the apparent equilibrium constant at complete and zeroth neutralization of the ion exchanger. Also the experimental pK values at ${\mathit{x}}=0.5$ were accorded well with theoretical data. And when it is titrated with NaOH and $Ba(OH)_2$ solutions, a good agreement between experimental and theoretical pK values for various ${\mathit{x}}$ was seen in all the potentiometric titration curves. We knew that the inflection point of potentiometric titration curve in the case of divalent ions are changed much large than that for monovalent ions. If the relation between g values and ${\partial}pH/{\partial}g$ was plotted to the Lorentz distribution curve, ion exchange capacity can be accurately evaluated.
The p2H dependence of the NMR chemical shifts of the proton signals of heme methyl groups and ionizable groups in the vicinity of the heme were investigated. The p2H titration of heme methyl signals in four macroscopic oxidation states by saturation tranfer method was performed in the range between p2H 5.2 and 9.0. While the p2H dependence of the heme methyl resonance in fully oxidized state was small, most resonances in the intermediate oxidation states showed certain shifts. Particularly, methyl resonances of heme 1 (sequential heme numbering) exhibited sharp p2H dependence in acidic range. β-CH2 of the propionate of hemes 1 and 4 were titrated in the range of p2H 4.5-9.0. Only the 6-propionate group of heme 1 was protonated in this p2H range and its titration curve was similar to those of methyl resonances of heme 1 in intermediate oxidation states. Analysis of the microscopic redox potentials showed that they change depending on p2H. The ionizable groups responsible for the p2H dependence of these potentials are 6-propionate of heme 1 in acidic range and His 67 in basic range.
The control of a pH value in radwaste treatment process is difficult due to the nonlinearity of the titration curve and its strong sensivity to disturbances. This paper describes an adaptive control strategy which is model-based and allows for direct use of available measurements. This algorithm forces the nonlinear process to follow a desired linear system trajectory, and were applied to the control of a simulated pilot-scale pH process. The simulation study showed that it has the potential advantage over the transformation methods that control effort saturation can be accomodated readily.
Caustic Soda Treatment Systems need a concentration measurement device in order to monitor the weight reduction amount of polyester fabrics. Since the reduction process requires several concentration measurements, we have to do the unit titration fast and exactly. Therefore, a proposition of estimation algorithm for finding the equivalent point in the titration process is needed. In this paper, we used the cardinal spline algorithm, to estimate the proper curve with the measured pH-values after each injection of titration sdution, to predict the equivalent point. While the processing time is elapsed, several equivalent points are estimated and drawed the line graph of fabrics weight reduction automatically. Finally, we designed the hardware and the software of an automatic titration system that can generate the reduction ending signal of Caustic Soda Treatment System.
The macrocycle L exhibited a switch on-off behavior through the fluorescent responses by aromatic imine molecule 1 (X=H) / trifluoroacetic acid (TFA). In the 'switch on' state, it was supposed that the aromatic imine molecule 1 is in the cavity of macrocycle L and a photoinduced electron transfer (PET) from the nitrogen of azacrown part to the anthryl group is inhibited by the interaction between the aromatic imine molecule 1 and the azacrown part of macrocycle L. In the 'switch off' state, it was supposed that the protonated imine molecule 1 is induced by the continuous addition of TFA and a repulsion between the protonated azacrown part and the protonated imine molecule 1 is occurred. It was considered that this process induces the intermolecular PET from the protonated imine molecule 1 to the anthryl group of macrocycle L because of a proximity effect between the anthryl group and the protonated imine molecule 1. From the investigation of the transient emission decay curve, the macrocycle L showed three components (3.45 ns (79.72%), 0.61 ns (14.53%), and 0.10 ns (5.75%). When the imine molecule 1 was added in the macrocycle L as molar ratio=1:1, the first main component showed a little longer lifetime as 3.68 ns (82.75%) although the other two components were similar as 0.64 ns (14.28%) and 0.08 ns (2.96%). On the contrary, when the imine molecule 3 (X=C1) was added in the macrocycle L as molar ratio=l:1, all the three components were decreased such as 3.27 ns (69.83%), 0.44 ns (13.24%), and 0.06 ns (16.93%). The fluorescent pH titration of macrocycle L was carried out from pH=3 to pH=9. The macrocycle L and C $U^{2+}$- macrocycle L complex were intersected at about pH=5, while the E $u^{3+}$ -macrocycle L complex was intersected at about pH=5.5. In addtion, we investigated the fluorescence change of macrocycle L as a function of the substituent constant ($\sigma$$_{p}$$^{o}$) showing in the para-substituent with electron withdrawing groups (X=F, Cl) and electron donating groups (X=C $H_3$, OC $H_3$, N(C $H_3$)$_2$), respectively, as well as non-substituent (X=H).).ctively, as well as non-substituent (X=H).
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[게시일 2004년 10월 1일]
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