• 제목/요약/키워드: p-acetoxybenzoic acid

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폴리부틸렌테레프탈레이트와 파라아세톡시벤조산의 용융공중합 속도론에 대한 고찰 (Kinetic Consideration of Melt-copolymerization of Poly(butylene terephthalate) (PBT) and p-Acetoxybenzoic Acid (ABA))

  • 김도경;박수영;박종래
    • 폴리머
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    • 제24권1호
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    • pp.16-22
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    • 2000
  • 폴리부틸렌테레프탈레이트 (poly(butylene terephthalate), PBT)와 파라아세톡시벤조산 (p-acetoxybenzoic acid, ABA)을 용융 에스테르 교환반응시킴으로써 주쇄 고분자에 강직한 벤젠고리가 도입된 poly(butylene terephthalate-co-oxybenzoate) (PBOT)를 합성하였다. PBT와 ABA를 다양한 조성비에서 중합하는 과정의 속도론적 고찰을 통해 ABA의 단독중합 속도상수와 PBT에의 공중합 속도상수 및 그 비를 구하였으며 각각의 활성화에너지를 구하였다. PBT와 ABA의 조성비를 4/6, 5/5, 6/4로 하고 온도를 각각 250, 260, 27$0^{\circ}C$로 하여 실험한 결과 공중합반응은 ABA함량이 낮고 또 그 전환율이 크지 않을 경우 의사 2차반응으로 볼 수 있었다. 이때의 공중합 속도에 대한 단독중합 속도의 비는 1.08에서 3.17사이의 값을 가졌으며, ABA함량과 온도가 높을수록 큰 값을 가졌다. 이로써 PBT/ABA계의 공중합은 반응온도가 높고 ABA의 조성비가 클수록 ABA의 블록성이 강해지는 경향을 나타내었다.

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용융 에스테르 교환반응에 의해 제조된 폴리부틸렌테레프탈레이트/파라아세톡시벤조산 공중합체의 서열구조와 열적 성질 (Sequence Structure and Thermal Property of Poly(butylene terephthalate) (PBT)/p-Acetoxybenzoic Acid (ABA) Copolymers Obtained Through Melt Trans-esterification Reaction)

  • 김도경;박수영;박종래
    • 폴리머
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    • 제24권1호
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    • pp.58-64
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    • 2000
  • 폴리부틸렌테레프탈레이트 (poly(butylene terephthalate), PBT)와 파라아세톡시벤조산 (p-acetoxybenzoic acid, ABA)의 조성비를 4/6, 5/5, 6/4로 하고, 온도를 각각 250, 260, 27$0^{\circ}C$로 하여 용융 에스테르 교환반응시킴으로써 poly(butylene terephthalate-co-oxybenzoate) (PBOT)를 합성하였다. 이에 대한 양성자 핵자기 공명 분광($^1$H FT-NMR) 분석을 통해서 분자내 서열 분석을 해본 결과 연속된 oxybenzoate 단위의 수는 1.2에서 1.5사이의 값을 가졌다. 이 값은 같은 조성비 및 같은 반응온도에서 합성된 폴리에틸렌테레프탈레이트(poly(ethylene terephthalate), PET)/ABA (PEOT)쌍에 비해 상대적으로 큰 값임을 알 수 있었다. 이와 같은 블록길 이상의 차이는 열분해 거동에 영향을 미치며 그 결과 폴리옥시벤조에이트(POB), PBT 및 PEOT가 1단계의 열분해를 하는 반면 PBOT는 2단계의 열분해 거동을 나타내었다. 또한 PBOT는 PBT-rich 상, PBT와 ABA의 랜덤분포 상 및 ABA-rich 상의 3상 구조를 가지는 것으로 추측되었다.

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Hydrophobic and Ionic Interactions in the Ester Hydrolysis by Imidazole-Containing Polymers

  • Cho Iwhan;Shin Jae-Sup
    • Bulletin of the Korean Chemical Society
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    • 제3권1호
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    • pp.34-36
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    • 1982
  • N-Methacryloyl-L-histidine and N-methacryloyl-L-histidine methyl ester were synthesized and polymerized to obtain polymeric catalysts with different functions. In the presence of each of these polymers the solvolytic reactions of p-nitrophenyl acetate (PNPA), 3-nitro-4-acetoxybenzoic acid(NABA), 3-acetoxy-N-trimethylanilinium iodide(ANTI) and 3-nitro-4-decanoyloxybenzoic acid(NDBA) were performed in 20% aqueous ethanol. For the purpose of comparison the low molecular weight analogs(LMWA's), L-histidine, L-histidine methyl ester and N-acetyl-L-histidine were also subjected to catalyze the solvolyses of above substrates. In the solvolysis of PNPA the polymeric catalysts exhibited lower activities than the LMWA's. However the ionic substrates, NABA and ANTI were solvolyzed at anomalous rate by polymeric catalyst, indicating that electrostatic effects are operative in the catalysis by polymers. Furthermore in the solvolysis of hydrophobic monomer NDBA, polymeric catalysts exhibited highly enhanced activities compared with the LMWA's implying that hydrophobic interaction can be the most important contribution to the high catalytic activity of imidazole-containing polymers.