The extraction behavior of Mo(VI) and W(VI) from dilute chloride solution was investigated by employing amine (Alamine308 and TEHA) and neutral extractants (TOP) in the solution pH range from 2 to 9. W (VI) was selectively extracted over Mo(VI) by these three extractants and TEHA led to the highest separation factor. Without the pretreatment protonation of the tertiary amines, the extraction percentage of the two metal ions decreased steadily to zero as solution pH increased to 9. The extraction behavior of the metals was discussed on the basis of the distribution diagram of each metal. Alamine 308 and TEHA were much better than TOP in extracting and separating the two metal ions.
Lithium intercalates, $Li_xFeMoO_4Cl$ ($1{\leq}X{\leq}2$) prepared by electrochemical lithiation of $FeMoO_4Cl$ crystallizes in monoclinic structure for all x values as revealed by x-ray diffraction and galvanostatic discharge experiments. According to the x-ray photoelectron spectroscopic study, Fe(III) is at first reduced to Fe(II) upon lithium intercalation with the x domain of $0{\leq}X{\leq}1$, where the crystal symmetry is changed from tetragonal to monoclinic. On the other hand, Mo(VI) is reduced to lower valent state upon further lithium intercalation ($1{\leq}X{\leq}2$), where no crystal symmetry transformation and reduction of Fe(II) to lower valent state are observed. The Mo 3d spectrum for $Li_2FeMoO_4Cl$ appears as a complex shape, but can be deconvoluted into the three sets of the doublet on the basis of Gaussian function, those which correspond to Mo(VI), Mo(V) and Mo(IV) states, respectively. The mixed valent states of molybdenum after further lithiation may be due to a competitive reaction between the formation of Mo(V) and its disproportionation to Mo(IV) and Mo(VI).
Oxidation of $[Mo_2O_4(C_2O_4)_2(OH_2)_2]^{2-}$ with hydrogen chromate yields the molybdenum (VI) complex, $[Mo_2O_4(C_2O_4)_2(OH_2)_2]^{2-}$. Stoichiometry for the reaction of $[Mo_2O_4(C_2O_4)_2(OH_2)_2]^{2-}$ with hydrogen chromate are expressed as ${3Mo_2}^V+2Cr^{VI}\;{\rightleftharpoons}\;{3Mo_2}_{VI}+2Cr^{III}$. Observed rate constants are dependent on $[H+]^2$. The kinetic data are consistent with a mechanism in which three successive single-electron steps convert $Cr^{VI}$to $Cr^{III}$ by way of intermediate Cr^V$ and $Cr^{IV}$. Mechanism of the reaction are presented and discussed.
Oxidation of $[Mo_3O_4(C_2O_4)_3(H_2O)_3]^{2-}$ with HCr$O_4^-$ yields the molybdenum(Ⅳ) complex, $[Mo_2O_5(C_2O_4)_2(H_2O)_2]^{2-}$. Stoichiometry for the reaction of $[Mo_3O_4(C_2O_4)_3(H_2O)_3]^{2-}$ with HCr$O_4^-$ are expressed as $2Mo_3^{IV} + 4Cr^{VI} {\to} 3Mo_2^{VI} + 4Cr^{III}$. Observed rate constants are dependent on hydrogen ion concentration. The kinetic data are consistent with a mechanism in which three successive single-electron steps convert $Cr^{VI}$to $Cr^{III}$ by way of intermediate $Cr^V$ and $Cr^{IV}$. Detailed mechanisms are presented and discussed.
Dioxobis(3-methoxysalicyaldehydato)molybdeum(VI) complex has been synthesized by reactions of 3-methoxysalicylaldehyde and ammonium paramolybdate in methanol solution. With appropriate primary amine, the resulting complex gave schiff-base complexes, MoO$_2$(CH$_3$O-sal-N-R)$_2$ in which C=O oxide ligands had been replaced by nitrogen. The properties and possible molecular structure of these complexes were discussed by elemental analysis, spectroscopic studies and electric conductivities measurements. It was found that the Mo(VI) complexes contain a cis-MoO$_2$ group since their infrared spectra two Mo=O band at about 900cm$^{-1}$ and the combining ratios for MoO$_2$-ligand are 1 : 2. Also, electronic spectra of molybdenyl complexes assigned to ligand-to-metal charge transfer transition. All of these complexes are yellow or orange, depolar compound and slightly soluble in alcohol, dichloromethane, chloroform and N,N-dimethylformamide.
Dioxobis(sub.-salicylaldiminato) molybdenum (VI) complexes, $MoO_2\;(X-sal-N-R)_2,\;(X=H,\;5-CH_3,\;R=C_6H_5,\;p-F-C_6H_4,\;m-Cl-C_6H_4,p-I-C_6H_4\;and\;p-C_2H_5-C_6H_4)$, have been prepared by reactions of dioxobis(sub.-salicylaldehydato) molybdenum (VI), $MoO_2(X-sal)_2$ with primary amines, in which $MoO_2(X-sal)_2$ complexes were obtained by acidification of a mixture solution of ammonium paramolybdate in water and appropriate salicylaldehyde in methanol. All these complexes show two strong Mo=O stretching imodes in the 900-940$cm^{-1}$ and p.m.r. spectra exhibited only one signal for the azomethine group. These results confirmed that the complexes are six-coordinated octahedron with a $cis-MoO_2$ group and the geometrical configurations of the complexes possess a C2 axis of symmetry. From the mass analyses of the complexes, it found that the composition ratios of $MoO_2$ : ligand are 1 : 2. The charge transfer transition corresponding to N-Mo, and O-Mo occured at 29,000$cm^{-1}$ and 32,000$cm^{-1}$ respectively. Where, the complexes were found to be non-ionic materials by conductivity measurements in dimethylformamide.
Nguyen, Thi Nhan Hau;Nguyen, Thi Thu Huong;Lee, Man Seung
Resources Recycling
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v.31
no.5
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pp.26-33
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2022
Molybdenum is widely used in many materials; thus, its recovery from ores and secondary resources has attracted considerable attention. In this study, the leaching of molybdenite ore using hydrochloric acid containing sodium chlorate as an oxidizing agent was studied. The effects of several variables, such as the concentrations of HCl and NaClO3, reaction temperature and time, and pulp density, on the leaching of the ore were investigated. Under strong acidic and oxidizing conditions, the sulfide in the ore was dissolved as a sulfate ion, which formed gypsum with Ca(II), leading to a decrease in the leaching percentage of Mo(VI) from the ore. The leaching percentage of molybdenum was greater than 90%, while those of iron, calcium, and silicon were 38, 29, and 67%, respectively, under the optimum conditions: 2.0 M HCl, 0.5 M NaClO3, pulp density of 5 g/L, temperature of 90 ℃, and treatment time of 60 min.
Proceedings of the Korean Vacuum Society Conference
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2010.08a
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pp.88-88
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2010
We synthesized molybdenum thin films deposited by RF magnetron sputtering and physicochemical analysis was performed. The physical and chemical properties of these films were examined with X-ray diffraction (XRD) and X-ray photoelectron spectroscopy (XPS). The obtained film at the oxygen ratio of 0% showed crystallinity of cubic Mo(110) phase. After the oxygen ratio increased more than 5% in the sputter gas, the molybdenum films were formed as an amorphous phase. The thickness of the Mo thin film was drastically decreased from 1000 nm to ca 70 nm after introduction of oxygen in the sputter gas confirmed by spectroscopic ellipsometer (SE) and scanning electron spectroscopy (SEM). The calculated band gap of the film deduced from SE data increased from 3.17 to 3.63 eV by addition of oxygen in the sputter gas. The roughness of the Mo film was examined with atomic force microscopy (AFM) and it was dramatically decreased by introducing of oxygen during sputtering. XPS results revealed that the ratio of metallic Mo species in the film decreased by the contents of Mo(VI) species increased at the ratio of oxygen increased in the sputter gas and fully oxidized at low content of oxygen in the sputter gas.
The tridentate schiff base ligand, salicyliden amino-o-hydroxy benzene, has derived from salicylaldehyde and o-amino phenol. This ligand reacts with a series of Mo (VI), Mo (V), Mo (IV), and Mo (III) oxidated states and forms a new complexes; [Mo O$_2(H_2O)\;(C_{13}H_9O_2N)]$, [MoO Cl$(H_2O)\;(C_{13}H_9O_2N)]$, [Mo(SCN)$_2(H_2O)\;(C_{13}H_9O2_N)]$ 및 $[Mo(H_2O)_2\;(C_{13}H_9O_2N)]_2O$. The Mo (VI), Mo(V) and Mo(Ⅳ) ions in these complexes are octahedron, hexa coordinate, and the mole ratio of these ions to the ligand are 1 : 1, but Mo (III) Complex is a Mo-O-Mo oxygen bridge bond and polynuclear, and the mole ratio of Mo (III) to the ligand 1 : 1 above facts are identified from the data of Infrared spectra, visible spectra, and elemental analysis.
In this study, heteropoly acid PVMo catalysts were supported on activated carbon with various composition of phosphoric acid ($H_3PO_4$), vanadium (V) pentoxide ($V_2O_5$) and molybdenum (VI) trioxide ($MoO_3$). Catalytic performance was examined at $140^{\circ}C$ for 1hour in vapor formaldehyde. XRD and BET analyses were carried with the catalysts before and after the reaction. Formaldehyde conversion was increased with decreasing Mo and $H_3PO_4$ content and increasing $V_2O_5$ content. Acidity of the catalysts was investigated with $NH_3-TPD$. Crystallinity of the catalysts was relatively low, and surface area was decreased after the reaction. In $NH_3-TPD$ result, the ratio of strong acid site corresponding to $NH_3$ desorption between $400^{\circ}C$ and $500^{\circ}C$ was increased by decreasing $MoO_3$ and $H_3PO_4$ content and increasing $V_2O_5$ content. Therefore, it was found that the strong acid site could affect the catalytic reactivity in vapor formaldehyde conversion.
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[게시일 2004년 10월 1일]
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