Nickel fiber mat was investigated as a potential structured catalyst for steam reforming of biogas in the temperature range of $600-700^{\circ}C$. The activity of as-received catalyst was very low owing to the smooth surface of fibers. Pretreatment of the catalyst by oxidation followed by reduction under methane partial oxidation condition significantly improved the catalytic activity, although degradation of the activity was found during the reaction due to oxidation and sintering. This deactivation was retarded by supplying additional hydrogen in the inlet gases or by coating $CeO_2$ over the catalyst surfaces.
The catalytic activities of palladium(0,Ⅰ,Ⅱ)-diphosphine complexes were investigated in styrene oxidation using H2O2 as terminal oxidant. The rates showed a dependence on the chelate ring patterns of complexes (PdCl2L); 5-membered ring (L=dppe: 1,2-bis(diphenylphosphino)ethane) < 6-membered ring (L=dppp: 1,3-bis(diphenylphosphino)propane) < 4-membered ring (L= dppm: bis(diphenylphosphino)methane). This sequence correlates with the ligand field strength and interactions between metal and phosphine ligands. Pd(Ⅱ,Ⅰ)-diphosphine complexes which are capable of making 4-membered chelate ring showed an enhancement of catalytic activities for styrene oxidation. The catalytic activities of Pd(0,Ⅰ,Ⅱ)-diphosphine complexes are described in terms of electronic and steric factors.
단핵성 네자리 시프염기인 N,N'-bissalicylidene-1,2-phenylenediamine(BSPD)와 이핵성 네자리 시프 염기 리간드인 N,N',N'',N'''-tetrasalicylidene-3,3',4,4'-tetraaminodiphenyl-methane (TSTM) 및 N, N',N'',N'''-tetrasalicylidene-3,3'-diaminobenzidine (TSDB)을 합성하고, 이들 리간드의 양성자 해리상수를 전위차법으로 구하였다. 합성된 시프염기 리간드들과 Cu(II) 이온을 이용해 착물을 합성하여 순환전압-전류법으로 착물의 특성을 측정한 결과 $Cu(II)_2$-TSTM 착물은 순환전압-전류법에서 두 과정 두 단계의 환원과정으로 두 전자의 확산 지배적인 과정으로 일어남을 알았다. 또한 단핵성 착물 Cu(II)-BSPD와 이핵성 착물 $Cu(II)_2$-TSDB 및 $Cu(II)_2$-TSTM을 ascorbic acid의 산화반응에 이용한 결과, 반응속도는 $Cu(II)_2$ -TSTM>$Cu(II)_2$-TSDB>Cu(II)-BSPD의 순으로 이핵성인 $Cu(II)_2$-TSTM 착물이 가장 큰 값을 가짐을 알았다.
This study aims to observe the inhibition of methane generation, the decomposition of organic matter, and the trend of outflowing leachate, using the simulated column of the anaerobic sanitary landfill structure of sulfate addition type which is made by adding sulfate to a current anaerobic landfill structure, and the simulated column of semi-aerobic landfill structure in the laboratory which is used in the country like Japan in order to inhibit methane from a landfill site among the gases caused by a global warming these days, and at the same time to promote the decomposition of organic matter, the index of stabilization of landfill site. As a result of this study, it is thought that the ORP(Oxidation Reduction Potential) of the column of semi-aerobic landfill structure gradually represents a weak aerobic condition as time goes by, and that the inside of landfill site is likely to by in progress into anaerobic condition, unless air effectively comes into a semi-aerobic landfill structure in reality as time goes by. In addition, it can be seen that the decomposition of organic matter is promoted according to sulfate reduction in case of $R_1$, a sulfate-added anaerobic sanitary landfill structure, and that the stable decomposition of organic matter in $R_1$ makes a faster progess than $R_2$. Moreover it can be estimated that $R_1$, a sulfate-added anaerobic sanitary landfill structure has an inhibition efficiency of 55% or so, compared with $R_2$, a semi-aerobic landfill structure, in the efficiency of inhibiting methane.
Thermochemical 2-step methane reforming, involving the reduction of metal oxide with methane to produce syngas and the oxidation of the reduced metal oxide with water to produce pure hydrogen, was investigated on ferrite-based metal oxide mediums. The mediums, CoFZ, CuFZ, or MnFZ, were composed of the mixture of M(M=Co, Cu or Mn)-substituted ferrite as an active component and $ZrO_2$ as a binder, respectively. The WZ medium, composed of the mixture of $WO_3$ and $ZrO_2$, was also prepared to compare. With an addition of $ZrO_2$, the surface area of the mediums was slightly increased and the sintering of active components was greatly suppressed during the reduction. The higher reactivity of the reduced mediums for water splitting was confirmed by the temperature programmed reaction. From the results of the thermochemical 2-step methane reforming, the reactivity of $CH_4$ reduction and water splitting with ferrite-based metal oxide mediums was relatively higher than that with WZ, and the order of reactivity of the mediums was MnFZ>CoFZ>CuFZ>WZ.
The effects of reaction temperature and flow rate of reactants on the methane conversion, product selectivity, product ratio, and carbon deposition were investigated with 13wt% Ni/MgO catalyst. Reaction temperatures were changed from 600 to $850^{\circ}C$, and reactants flow rates were changed from 100 to 200 mL/mim. There were no significant changes in the methane conversion observed in the range of temperatures used. It is possibly stemmed from the nearly total exhaustion of oxygen introduced. The selectiveties of hydrogen and carbon monoxide did not largely depend on the reaction temperature. The selectivities of hydrogen and carbon monoxide were 96 and 90%, respectively. Carbon deposition observed was the smallest at $750^{\circ}C$ and the largest at $850^{\circ}C$. It is found that the proper reaction temperature is $750^{\circ}C$. The best reactant flow rate was 150 ml/min.
Sr0.92Y0.08TiO3-δ (SYT) was investigated as an alternative anode in humidified CH4 fuel for SOFCs at low temperatures (650 ℃-750 ℃) and compared with the conventional Ni/yttria-stabilized zirconia (Ni/YSZ) anode. The goal of the study was to directly use a hydrocarbon fuel in a SOFC without a reforming process. The cell performance of the SYT anode was relatively low compared with that of the Ni/YSZ anode because of the poor electrochemical catalytic activity of SYT. In the presence of CH4 fuel, however, the cell performance with the SYT anode decreased by 20%, in contrast to the 58% decrease in the case of the Ni/YSZ anode. The severe degradation of cell performance observed with the Ni/YSZ anode was caused by carbon deposition that resulted from methane thermal cracking. Carbon was much less detected in the SYT anode due to the catalytic oxidation. Otherwise, a significant amount of bulk carbon was detected in the Ni/YSZ anode.
$TiO_2,\;ZrO_2$, and $SiO_2$ were added in the concentration of 1 - 3 wt.% to improve long-term stability for the $SnO2$ thick film gas sensor. Short-term sensor resistances up to 90 h were measured to investigate the stabilization time of initial resistance in air. Long-term resistance drifts in air and in gas to 5000 ppm methane for the sensors annealed at $750^{\circ}C$ for 1 h and continuously heated at an operating temperature of $400^{\circ}C$ were also measured up to 90 days at an interval of 1 day. The long-term drifts in methane sensitivity for the three metal oxide-doped $SnO2$ sensors are closely related to methane sensitivity level, catalytic activity, and long-term drift in sensor resistance in air. Those stabilities are mainly discussed in terms of oxidation state and catalytic activity.
The conventional regenerative system has a high thermal efficiency as well as energy saving using the high preheated combustion air. in spite of these advantages, it can not avoid high nitric oxide emissions. Recently, flameless combustion has received much attention to solve these problems. In this research, numerical analysis is performed for flow-combustion phenomena in the self regenerative burner. In this analysis we used Fluent 6.0 code. the that is developed for commercial use, Methane gas is used as a fuel and two-step reaction model for methane and Zeldovich mechanism for NO generation are used. the velocity of the preheated combustion air is used as a parameter and we analyze the characteristics of flow-field, temperature distributions and NO emissions. Due to the increased recirculation rate, the maximum temperature of flame is significantly increased and NOx emissions is reduced.
Sudokwon landfill("Sudokwon" means regions of Seoul, Kyunggi and Incheon metropolitan cities in Korea), the world's largest sanitary landfill, has been systematically managing statistics on the incoming and dumping wastes and satisfactorily controlling pollutants including leachate and LFG. According to our long time experience of LFG field monitoring, the emission of GHG from landfill estimated by the IPCC Guideline showed much difference with our results. C&D waste has high concentration of sulfate compared to other wastes. Increased C&D waste of dumping waste had changed the COD/sulfate ratio in the landfill, which caused the increase of H2S gas and the decrease of CH4 gas. But the IPCC estimation method does not consider the effects of sulfate. In addition to that, the oxidation factor of the cover soil is set to the default values of 0.1 but the measured values by the field monitoring, are showing much higher than that, especially in the closed landfill.
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[게시일 2004년 10월 1일]
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