Zirconium boride is an artificial or which is rarely found in the nature. $ZrB_2$ is popular in the hard material industry because it has a high melting point, excellent mechanical properties and chemical stability. There are two known methods to synthesize $ZrB_2$. The first involves direct reaction between Zr and B, and the second is by reduction of the metal halogen. However, these two methods are known to be unsuitable for mass production. SHS(Self-propagating High-temperature Synthesis) is an efficient and economic method for synthesizing hard materials because it uses exothermic reactions. In this study, $ZrB_2$ was successfully synthesized by subjecting $ZrO_2$, Mg and $B_2O_3$ to SHS. Because of the high combustion temperature and rapid combustion, in conjunction with the stoichiometric ratio of $ZrO_2$, Mg and $B_2O_3$; single phase $ZrB_2$ was not synthesized. In order to solve the temperature problem, Mg and NaCl additives were investigated as diluents. From the experiments it was found that both diluents effectively stabilized the reaction and combustion regime. The final product, made under optimum conditions, was single-phase $ZrB_2$ of $0.1-0.9{\mu}m$ particle size.
Proceedings of the Korean Powder Metallurgy Institute Conference
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1999.04a
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pp.5-5
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1999
The Principal deficiency of the existing notion about the sintering-mixtures consists in the fact that almost no attention is focused on the Phenomenon of alloy formation during sintering, its connection with dimensional changes of powder bodies, and no correct ideas on the driving force for the sintering process in the stage of establishing chemical equilibrium in a system are available as well. Another disadvantage of the classical sintering theory is an erroneous conception on the dissolution mechanism of solid in liquid. The two-particle model widely used in the literature to describe the sintering phenomenon in solid state disregards the nature of the neighbouring surrounding particles, the presence of pores between them, and the rise of so called arch effect. In this presentation, new basic scientific principles of the driving forces for the sintering process of a two-component powder body, of a diffusion mechanism of the interaction between solid and liquid phases, of stresses and deformation arising in the diffusion zone have been developed. The major driving force for sintering the mixture from components capable of forming solid solutions and intermetallic compounds is attributed to the alloy formation rather than the reduction of the free surface area until the chemical equilibrium is achieved in a system. The lecture considers a multiparticle model of the mixed powder-body and the nature of its volume changes during solid-state and liquid-phase sintering. It explains the discovered S-and V-type concentration dependencies of the change in the compact volume during solid-state sintering. It is supposed in the literature that the dissolution of solid in liquid is realised due to the removal of atoms from the surface of the solid phase into the melt and then their diffusicn transfer from the solid-liquid interface into the bulk of liquid. It has been shown in our experimental studies that the mechanism of the interaction between two components, one of them being liquid, consist in diffusion of the solvent atoms from the liquid into the solid phase until the concentration of solid solutions or an intermetallic compound in the surface layer enables them to pass into the liquid by means of melting. The lecture discusses peculimities of liquid phase formation in systems with intermediate compounds and the role of the liquid phase in bringing about the exothermic effect. At the frist stage of liquid phase sintering the diffusion of atoms from the melt into the solid causes the powder body to grow. At the second stage the diminution of particles in size as a result of their dissolution in the liquid draws their centres closer to each other and makes the compact to shrink Analytical equations were derived to describe quantitatively the porosity and volume changes of compacts as a result of alloy formation during liquid phase sinteIing. Selection criteria for an additive, its concentration and the temperature regime of sintering to control the density the structure of sintered alloys are given.
The geochemical characteristics including minerals, major and trace elements chemistries of the Proterozoic, Jurassic and Cretaceous granites in Korea are systematically summarized and intended to decipher the origin and crystallization process in connection with the tectonic evolution. The granites in Korea are classified into three different ages of the granites with their own distinctive geochemical patterns: 1) Proterozoic granitoids; 2) Jurassic granites(cratonic and mobile belt); 3) Cretaceous-Tertiary granites. The Proterozoic granite gneisses (I-type and ilmenite-series) formed by metamorphism of the geochemically evolved granite protolith. The Proterozoic granites (S-type and ilmenite-series) produced by remobilization of sialic crust. The Jurassic granites (S-type and ilmenite-series) were mainly formed by partial melting of crustal materials, possibly metasedimentary rocks. The Cretaceous granites (I-type and magnetite-series) formed by fractional crystallization of parental magmas from the igneous protolith in the lower crust or upper mantle. The low temperature ($315{\sim}430^{\circ}C$) and small temperature variations (${\pm}20{\sim}30^{\circ}C$) in the cessation of exsolution of perthites for the Proterozoic and Jurassic granites might have been caused by slow cooling of the granites under regional metamorphic regime. The high ($520^{\circ}C$) and large temperature variations (${\pm}110^{\circ}C$) of perthites for the Cretaceous granites postulate that the rapid cooling of the granitic magma. In terms of the oxygen fugacity during the feldspar crystallization in the granite magmas, the Jurassic mobile belt granites were crystallized in the lowest oxygen fugacity condition among the Korean granites, whereas the Cretaceous granites in the Gyeongsang basin at the high oxygen fugacity condition. The Jurassic mobile belt granites are located at the Ogcheon Fold Belt, resulting by closing-collision situation such as compressional tectonic setting, and emplaced into a Kata-Mesozonal ductile crust. The Jurassic cratonic granites might be more evolved either during intrusion through thick crust or owing to lower degree of partial melting in comparison with the mobile belt granites. The Cretaceous granites are possibly comparable with a continental margin of Andinotype. Subduction of the Kula-Pacific ridge provided sufficient heat and water to trigger remelting at various subcrustal and lower crustal igneous protoliths.
The Jurassic Daejeon and Nonsan granitoids are "S-type" syntectonic calc-alkaline two-mica monzogranite and granodiorite, respectively. With evidences of high CaO, $Al_2O_3$, LIL/HFS elements, total REE, (Ce/Yb)N and initial ($^{87}Sr/^{88}Sr$) ratio, and no significant Eu anomaly, the primary magmas for the Daejeon and Nonsan granitic rocks are derived from partial melting of the Precambrian granulite (e.g. grey gneisses). But those Jurassic granitoids crystallised from different chemical characteristics of parental magmas which is mainly due to varying degree of partial melting of the granulite (crustal anatexis). The absence of significant anomalous Eu($Eu/Eu^*=O.82{\sim}1.00$) in the Daejeon and Nonsan granitoids could indicate that feldspars, mainly plagioclase, did not separate from the magmas. The parental hydrous magmas could not rise appreciably above their source region before crystallisation. The Jurassic granitoids may be resulted by closing-collision situation and belong to the Hercynotype (Pitcher 1979) such as compressive ductile regime of an intracontinental orogen.
Jurassic granitoids in the northeastern part of the Yeongnam Massif are possibly the result of intensive magmatic activities that occurred in response to subduction of the proto-Pacific plate beneath the northeast portion of the Eurasian plate. Geochemical studies on the granitic rocks are carried out in order to constrain the petrogenesis of the granitic magma and to establish the paleotectonic environment of the area. Whole rock chemical data of the Uljin granitoids in the northeastern part of the Yeongnam Massif indicate that all of the rocks have the characteristics of calcalkaline series in subalkaline field. The overall major element trends show systematic variations in each granitic body, but the source materials of each granitoids seem to have different chemical composition. The Uljin granitoids are different from other granitic rocks, which distributed vicinity of the study area, in the contents of $Al_2O_3$ and trace elements such as Cr, Co, Ni, Sr, Y and Nb. The Uljin granitoids have geochemical features similar to slab-derived adakites such as high $Al_2O_3$, Sr contents and high Sr/Y, La/Yb ratios, but they have low Y and Yb contents. The major ($SiO_2$, $Al_2O_3$, MgO) and trace element (Sr, Y, La, Yb) contents of the Uljin granitoids fall well within the adakitic field. The Uljin granitoids have similar geochemical characteristics, paleotectonic environments and intrusion ages to those of the Yatsuo plutonic rocks of Hida belt located on northwestern part of Japan. Chondrite normalized REE patterns show generally enriched LREEs ($(La/Yb)_{CN}=10.6-103.4$) and are slight negative to flat Eu anomalies. On the ANK vs. A/CNK and tectonic discrimination diagrams, parental magma type of the granites corresponds to I-type and volcanic arc granite (VAG). Interpretations of the chemical characteristics of the granitic rocks favor their emplacement in a compressional tectonic regime at the continental margin during the subduction of Izanagi plate in Jurassic period.
Mantle xenoliths in alkali basalt from Boun, Gansung area, and Baegryung island in S. Korea are spinel lherzolites composed of olivine, orthopyroxene, clinopyroxene, and spinel. The xenoliths generally show triple junctions among grams, kink-banding in olivine and pyroxenes, and protogranular and eqigranular textures having m orlentatron of specific direction. Anhedral brown spinels are disseminated in the intergranular spaces of minerals. Mineral compositions are very homogeneous without compositional zonation from rim to core in grains regardless different locahties. Olivine shows Fo. component of 89.0-90.2 and low CaO of 0.03-0.12wt%, orthopyroxene is enstatite with En component of 89.0 - 90.0 and $Al_2O_3$ of 4-5wt%, and clinopyroxene is diopside having En. component of 47.2-49.1 and $Al_2O_3$ of 7.42-7.64wt% from Boun and 4.70-4.91wt% from Baegryung showing local variation. Spinel shows the distinctive negative trend with increasing of A1 and decreasing of Cr, and Mg value and Cr number are 75.1-81.9 and 8.5-12.6, respectively. To estlmate T and P for these mantle xenoliths pyroxene-geothermometers (Wood and Banno, 1973; Wells, 1977; Mercier, 1980; Sachtleben and Seck, 1981; Bertrand and Mercier, 1985; Brey and Kohler, 1990) and Al-solubility geobarometer (Mercier, 1980; Lane and Ganguly, 1980) are used. Temperatures of Mercier (1980) and Sachtleben and Seck (1981) are compatible and equilibrium temperatures of xenoliths, average value of these two, aiie from $970^{\circ}C$ to $1020^{\circ}C$, and equihbrium pressures derived from Mercier (1980) are in the range of 12-19 Kb (42-63 Km). These temperatures and pressures seem to be reasonble wlth the consideration of Al-isopleths in MAS system (Lane and Ganguly, 1980) and Fe effect on Al-solubility in orthopyroxene (Lee and Ganguly, 1988). Equllibrium of temperatures and pressures of xenoliths in P-T space belong to ocenanic geothem among the Mercier's mantle geotherms (1980) and are completely different from continental geotherms of S. Africa (Lesotho) and S. India having different geologcal ages. anera1 compositions of spmel-lherzohtes in S. Korea and eastern China are primitwe and paleogeothems of both are very s~mllar, but degrees of depletion of upper mantle could be locally different from each other since eastern China has various depleted xenoliths due to different degrees of partial melting.
Cretaceous intrusive and extrusive rocks in the southwestern part of the Yeongnam Massif are possibly the result of intensive magmatism which occurred in response to subduction of the Pacific plate beneath the northeast portion of the Eurasian plate. Geochemical and petrological study on the granitic rocks were carried out in order to constrain the petrogenesis of the granitic magma and to establish the paleotectonic environment of the area. Whole rock chemical data of the granitic rocks from the study area indicate that all the rocks have characteristics of calc-alkaline series in the subalkaline field. The overall geochemical features show systematic variations in each granitic body, but the source materials of each granitic body are thought to have been different in their chemical composition. The granodiorites distributed around Donggyori in the Bognae area (DGd) are different from other granitic rocks within the study area in the contents and differentiation trends of $Al_2O_3$ and MgO as well as in the contents of the trace elements such as Ba, Sr, Pb, Ni, Cr and Y DGd have geochemical features similar to slab-derived adakites such as high $Al_2O_3$, Sr contents and high Sr/Y, La/Yb ratios, but low Y and Yb contents. The major and trace element contents of the DGd fall well within the adakitic field, whereas other Cretaceous granites in the study area are plotted in the island arc ADR area in Sr/Y vs. Y diagram. On the ANK vs. A/CNK and tectonic discrimination diagrams, parental magma type of the granites corresponds to I-type and volcanic arc granite (VAG). Interpretations of the chemical characteristics of the granitic rocks favor their emplacement in a compressional tectonic regime at continental margin during the subduction of Pacific plate. The geochemical and tectonic features reveal that adakite-like signatures of the DGd were generated by the interaction of mantle peridotite and subducted slab-derived adakitic melts (caused by the thermal effect of ridge subduction), and which slightly modified by crustal contamination during emplacement.
Pseudotachylytes, produced by frictional heating during seismic slip, provide information that is critical to understanding the physics of earthquakes. We report the results of occurrence, structural characteristics, scanning electron microscopic observation and geochemical analysis of pseudotachylytes, which is presumed to have formed after the Late Cretaceous in outcrops of the Paleoproterozoic granitic gneiss on the Bulil waterfall of the Jirisan area, Yeongnam massif, Korea. Fault rocks, which are the products of brittle deformation under the same shear stress regime in the study area, are classified as pseudotachylyte and foliated cataclasite. The occurrences of pseudotachylyte identified on the basis of thickness and morphology are fault vein-type and injection vein-type pseudotachylyte. A number of fault vein-type pseudotachylytes occur as thin (as thick as 2 cm) layers generated on the fault plane, and are cutting general foliation and sheared foliation developed in granitic gneiss. Smaller injection vein-type pseudotachylytes are found along the fault vein-type pseudotachylytes, and appear in a variety of shapes based on field occurrence and vein geometry. At a first glance fault vein-type seudotachylyte looks like a mafic vein, but it has a chemical composition almost identical to the wall rock of granitic gneiss. Also, it has many subrounded clasts which consist predominantly of quartz, feldspar, biotite and secondary minerals including clay minerals, calcite and glassy materials. Embayed clasts, phenocryst with reaction rim, oxide droplets, amygdules, and flow structures are also observed. All of these evidences indicate the pseudotachylyte formed due to frictional melting of the wall rock minerals during fault slip related to strong seismic faulting events in the shallow depth of low temperature-low pressure. Further studies will be conducted to determine the age and mechanical aspect of the pseudotachylyte formation.
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[게시일 2004년 10월 1일]
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