분자의 말단에 아조메소젠기와 콜레스테릴기를 갖는 하이퍼브랜치 액정 고분자가 설계되어 직접중축합 반응에 의해 합성되었다. 합성된 고분자들의 화학구조와 열적 성질 및 액정성은 FT-IR, $^1H-NMR$, 시차주사열량분석(DSC), 열중량 분석(TGA), 편광현미경(POM)에 의하여 조사되었다. 합성된 고분자들의 고유점성도(${\eta}_{inh}$)는 페놀/p-클로로페놀/1,1,2,2-테트라클로로에테인(25/40/35 = w/w/w) 내에서 0.30~0.50 dL/g으로 측정되었고, 가지화도(DB)는 0.37~0.75의 범위를 나타내었다. 고분자들은 모두 비결정성으로써 $80{\sim}120^{\circ}C$의 유리전이온도($T_g$)를 보여주었으며, 실험에 사용된 대부분의 유기용매에 잘 용해되었다. 메소젠기로써 콜레스테릴기를 갖는 하이퍼브랜치 고분자들만이 액정상을 나타내었다.
메소젠기로서 다양한 조성의 아조벤젠기와 콜레스테릴기를 갖는 곁사슬 액정고분자를 직접중축합에 의해 합성하고 고분자들의 특성을 조사하였다. 1,1,2,2-테트라클로로에테인으로 측정된 합성된 고분자들의 고유점성도는 0.32과 0.38 dL/g 사이의 값을 나타냈다. 아조벤젠기만을 포함하고 있는 고분자, SP-A10C0를 제외한 모든 고분자들은 부피가 큰 곁사슬의 메소젠기로 인하여 무정형이거나 매우 낮은 결정성을 나타냈다. 합성된 고분자들은 모두 양방성 액정성을 보였으며, 아조벤젠기만을 갖는 고분자 SP-A10C0는 네마틱상을, 그 외의 모든 고분자들은 콜레스테릭상을 나타냈다. 특히, 고분자의 곁사슬로 콜레스테릴기의 함량이 많아지면 콜레스테릴기의 큰 부피로 인하여 액정성이 감소됨을 알 수 있었다.
Kim, Jun-Young;Seo, Eun-Su;Kim, Seong-Hun;Takeshi Kikutani
Macromolecular Research
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제11권1호
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pp.62-68
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2003
Thermotropic liquid crystalline polymer (TLCP)/poly(ethylene 2,6-naphthalate) (PEN)/poly(ethylene terephthalate) (PET) ternary blends were prepared by melt blending, and were melt-spun to fibers at various spinning speeds in an effort to improve fiber performance and processability. Structure and property relationship of TLCP/PEN/PET ternary blend fibers and effects of annealing on those were investigated. The mechanical properties of ternary blend fibers could be significantly improved by annealing, which were attributed to the development of more ordered crystallites and the formation of more perfect crystalline structures. TLCP/PEN/PET ternary blend fibers that annealed at 18$0^{\circ}C$ for 2 h, exhibited the highest values of tensile strength and modulus. The double melting behaviors observed in the annealed ternary blend fibers depended on annealing temperature and time, which might be caused by different lamellae thickness distribution as a result of the melting-reorganization process during the DSC scans.
주 사슬의 강직그룹의 하이드로퀴논 단위에 4-클로로벤조에이트기가 결합된 액정폴리에스터가 단위체인 2,5-다이(4-클로로벤조에이트)하이드로퀴논과 4,4'-디카복시-${\alpha},{\omega}$-디페녹시 알케인의 용액중합에 의하여 합성되었다. 합성된 중합체의 구조와 성질은 $^1H$-NMR, FT-IR, DSC, TGA, POM에 의하여 조사되었다. 조사의 결과에 의하면, 중합체 사슬의 메틸렌기와 벌키한 치환기는 용해도나 열전이와 같은 성질에 큰 영향을 미쳤으며, 모든 중합체들은 편광현미경 관찰에서 약한 복굴절 현상을 갖는 네마틱 액정상의 texture를 나타내었고, 매우 좁은 액정상 온도구간을 나타내었다.
유연한 곁사슬을 가지고 있는 copoly(ether-ether-ester)가 중축합반응에 의하여 합성되었다. 테트라클로로에탄 중에서 측정된 중합체의 고유점성도 값은 0.42~0.78 dl/g을 나타내었다. 합성된 고분자의 구조는 $^1H$-NMR과 FT-IR에 의하여 조사되었으며, 열적성질과 액정성은 DSC, TGA, POM, XRD에 의하여 측정되었다. 조사된 결과에 의하면 합성된 공중합체들은 모두 단독중합체보다 낮은 용융전이온도를 나타내었으며, 공중합체 내의 비페닐렌 단위의 함량이 60 mol %이상일 때 네마틱액정상이 관찰되었으며, 합성된 중합체의 액정성은 비페닐렌 함량에 의존하였다.
A series of poly(1,4-phenylene terephthalates) with pendant NLO chromophores was prepared by the solution polycondensation of 2,5-NLO chromophore substituted terephthalic acid with hydroquinone. The polymers obtained gave satisfactory NMR and elemental analysis results when taking into account their expected structures and the inherent viscosity value proved the polymeric character of all polymers. DSC, optical polarizing microscopy and WAXS studies revealed that none of these polymers exhibited liquid crystalline mesophases. Preliminary results on NLO properties of these polymers showed a surprisingly large second harmonic signal relative to a Y-cut quartz plate.
폴리(에틸렌 테레프탈레이트)와 액정 폴리에스테르의 블렌드를 등온 결정화 거동에 대하여 연구하였다. 블렌드내의 PET의 결정화 거동을 나타내주는 결정화 속도나 결정이 어떤 모양으로 성장하는가에 대한 정보를 얻기위해 Avrami 식을 이용하였다. 블렌드내 PET의 결정화는 결정화온도에 무관하게 높은 결정화도에 이르기까지 Avrami 식에 잘 적용됨을 알 수 있었으며 Avrami 지수값, n이 2를 나타냄으로써 블렌드내의 PET의 결정이 1차원적으로 성장함을 알 수 있었고, 결정화 온도가 높을수록 결정화 속도가 느려짐을 조사 결과 확인하였다.
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[게시일 2004년 10월 1일]
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