• Bulletin of the Korean Chemical Society
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• 제11권4호
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• pp.276-281
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• 1990

The equivalent conductance of univalent cation (potassium, silver, thallium and ammonium) perchlorates in methanol containing 18-membered crown ethers, 18-crown-6 (18C6) and 1,10-dithia-18-crown-6 (DT18C6) were measured at different temperatures. The equivalent conductances of ammonium perchlorate were increased by increasing content of DT18C6 exceptionally, due to more favorable solvations than complexations. From the equivalent conductance changes, the formation constants for 1:1 compmlexes have been determined, and the values of enthalpy and entropy changes have been calculated. The complexations of 18C6 and DT18C6 with the univalent cations under investigation are all exothermic and the ${\Delta}$S values are all negative and no considerable differences around 50 J/ (k mol). The selectivity order of 18C6 is $K^+ > Tl^+ > Ag^+ > NH_4^+$, while that of DT18C6 is $Ag^+ > Tl^+ > NH_4^+ > K^+$. By sulfur substitutions in 18C6 result in significant decrease in stability, but the stability of $Ag^+$-DT18C6 complex are $10^4$ times larger than those of $K^+$. This increase of stabilities for $Ag^+$-DT18C6 complex are primary due to the result of favorable exothermic heat of reaction between the polarizable soft cation and soft sulfur centers. In NMR experiment, the stepwise additions of cation perchlorates into crown ether solutions induced two major spectral changes. First, the resonance all shift down field and the cation induced shifts were linear up to 1:1 cation/crown ratio, above which no further changes were observed. On the basis of these results, it could be concluded that 1:1 complex is formed. Second, the magnitudes of cation induced shifts were different each other in same ligand. By addition of silver ion to the solution of DT18C6, the largest shift of proton peak near the sulfur atom was observed. These effects are also arisen from the results of covalent bonding between "soft-soft" interactions.

• 대한화학회지
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• 제55권1호
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• pp.63-69
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• 2011

이 작업은 수송체로서 N,N'-bis(2-hydroxybenzyl)-1,3-diaminopropane (L1)과 N,N'-bis(2-hydroxybenzyl)-2,2-dimethyl-1,3-diaminopropane (L2)에 기초한 $Ag^+$ 이온-선택 전극의 제조, 개발 그리고 전압반응에 대해 토의한다. $Ag^+$에 대하여 L1에 기초한 전극은 58.7 mV/dec에 도달하는 안정한 Nernst에 가까운 기울기와 $1.0{\times}10^{-6}M$의 검출한계를 갖는 등급의 최소 다섯가지 순서의 선형범위에서 최적의 전압 반응 특징을 보이는 것을 나타낸다. 제안된 전극은 다른 테스트한 양이온과 비교하여 $Ag^+$에 우위의 선택성을 보였다. 훌륭한 전압 분석적 특징은 중요한 진짜 샘플에서 은의 순도분석의 성공적인 응용을 이끌 것이다. 그리고 그것은 제안된 $Ag^+$-ISE가 측정 능력의 중요한 진보를 보여준다는 것을 나타내고 있다. 그러나 L2에 기초한 전극에 대해서는, 약한 전압 반응 특징들이 전체 실험 과정에서 관측되었다.

• 분석과학
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• 제13권4호
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• pp.466-473
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• 2000

용매고분자막 상에 칼륨과 다양한 나트륨이온 선택성 중성 운반체의 착물형성상수(${\beta}_{MLn}$)를 고분자막형 광센서(optode)와 이온선택성 전극(ISE)을 이용하여 결정하였다. 수소이온선택성 발색물질(chromoionophore : ETH 5294)에 가장 널리 쓰이는 나트륨 이온선택성 물질들(4-tert-butylcalix[4]arenetetraacetic acid tetraethyl ester, ETH 2120, bis[(12-crown-4)methyl] dodecyl-methylmalonate 및 monensin methyl ester)을 첨가한 막과 첨가하지 않은 막으로 두 가지 다른 조성의 PVC 막을 제작하여, 일정 pH(0.05 M Tris-HCl, pH7.2)에서 알칼리금속 양이온(나트륨과 칼륨)의 농도 변화에 따른 광학적 감응을 측정하고, 또 일정한 알칼리금속 양이온 농도(0.1M)에서 pH변화에 따른 광학적 감응을 측정하였다. 또한 유사한 조성의 막을 각각 재래식 전극체에 장착하고 일정한 알칼리금속 양이온의 농도(0.1M)에서 pH 변화에 따른 전위치를 측정하였다. 양이온/수소이온의 활동도 비($a_{M^+}/a_{H^+}$)와 상대흡광도로 도시한 광센서 감응곡선과 수소이온농도에 따른 전위차 감응곡선으로부터 나트륨 이온선택성 리간드들의 착물형성상수를 결정하였다. 목적이온과 방해이온에 대한 착물형성상수들의 비로부터 얻어진 값은 실험적으로 얻어진 이온선택성 전극의 선택계수와 근접함을 확인하였다.