본 연구에서는 4,4'-bis[(4-chlorophenyl)sulfonyl]-1,1'-biphenyl(BCPSBP), 술폰화된 하이드로퀴논, 4,4'-sulfonyldiphenol를 이용하여 새로운 폴리(아릴렌 비페닐설폰 에테르) 공중합체를 합성하였고 이들의 특성을 평가하였다. 첨가한 술폰화된 하이드로퀴논의 몰분율에 따라 PBPSEH-HQ00, PBPSEH-HQ10, PBPSEH-HQ30의 고분자전해질막을 합성하였다. 제조한 공중합체의 구조분석은 NMR, IR, GPC를 사용하여 실시하였고, GPC에서 평균분자량은 62,000-213,000 g $mol^{-1}$이며, 이때 PDI는 1.66-4.04였다. TGA와 DSC를 통하여 열분석을 실시하였고, 고분자의 이온화정도가 많아짐에 따라 $T_{d5%}$와 $T_{d10%}$는 낮아 졌으며, $T_g$값은 점점 상승하였다. 함습율과 IEC, 이온전도도는 술폰화된 하이드로퀴논 몰분율이 증가함에 따라 증가하였다. 고분자전해질막에서 중요한 양이온 전도도는 $60^{\circ}C$ 및 100%상대습도에서 약 9.4 mS $cm^{-1}$이었다. 측정된 결과로부터 본 연구에서 제조한 탄화수소계 멤브레인은 연료전지용 고분자전해질막으로 사용될 수 있다.
Polyvinylidene fluoride (PVDF) has drawn much attention due to its many advantages. PVDF shows high mechanical strength and flexibility, thermal stability, and good piezoelectricity enabling its application to various fields such as sensors, actuators, and energy transducers. Further studies have been conducted on PVDF in the form of thin films. The thin films exhibit different ionic conductivity according to the number of pores within the film, letting these films to be applied as electrolytes or separators of batteries. Porous PVDF membranes are also easily processed, usually made by using electrospinning. However, a large portion of researches were conducted using PVDF membranes produced by far field electrospinning, which is not a well-controlled experimental method. In this paper, we use near field electrospinning (NFES) process for more controlled, small-scaled, mesh type PVDF structures of nano to micro fibers fabricated by controlling process parameters and investigate the properties of such membranous structures. These membranes vary according to geometrical shape, pore density, and fiber thickness. We then measured the mechanical strength and piezoelectric characteristic of the structures. With various geometries in the fiber structures and various scales in the fibers, these types of structures can potentially lead to broader applications for stretchable electronics and dielectric electro active polymers.
Synthesis of polymers with controlled thermosensitive properties was carried out by conventional radical copolymerization of N-isopropylacrylamide (NIPAAm) with N-vinylpyrrolidone (NVP) taken as a hydrophilic comonomer. Lower activity of NVP rather than NIPAAm was revealed by gravimetric and $^1$H NMR analysis. Thermosensitive properties of the copolymers were investigated. It was found that aqueous solutions of the copolymers undergo thermo-induced phase transition and become opaque, precipitate or gel with heating. After formation of the gels their significant contraction was observed at storage. Swelling degree and amount of expelled water were measured in dependence on the copolymer composition, temperature and ionic strength of environment medium and concentration of the solution. It was determined that in collapsed state gels exhibit quite high water content. According to physico-chemical properties of the copolymers observed they could be suitable for biomedical application as an injectable implant material.
한국고분자학회 2006년도 IUPAC International Symposium on Advanced Polymers for Emerging Technologies
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pp.58-59
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2006
Less than a decade ago, most alternate membrane materials for fuel cells relied upon a post-sulfonation process to generate ionic groups capable of transporting protons from the anode to the cathode. These random post sulfonations showed some promise, but in general they produced materials that were not sufficiently stable or protonically conductive at ion exchange capacities where aqueous swelling could be restricted. Our group began to synthesize disulfonated monomers that could be used to incorporate into random copolymer proton exchange membranes. The expected limitation was that the aromatic polymers might not be stable enough to withstand fuel cell conditions. However, this was mostly based upon an accelerated test known was the Fenton's Reagent Test, which did not seem to this author as being a reliable predictor of performance. A much better approach has been to evaluate the open circuit voltage (OCV) for alternate membranes, as well as the benchmark perfluorosulfonic acid systems. When this is done, the aromatic ionomers of this study, primarily based upon disulfonated polyarylene ether sulfones, show up quite well. Real time 3000 hours DMFC results have also been generated. Obtaining conductive materials at low humidities is another major issue where alternate membranes have not been particularly successful. In order to address this problem, multiblock copolymers with relatively high water diffusion coefficients have been designed, which show promise for conductivity at lowered humidity.
Ghoreishi, Sayed Mehdi;Naeimi, Hossein;Navid, Mohammad Davodi
Bulletin of the Korean Chemical Society
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제26권4호
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pp.548-552
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2005
The interaction between ionic surfactants and different nonionic molecules and polymers are studied using ion surfactant selective electrode. From the experimental data, critical concentrations of the interaction and binding process are evaluated. The interaction between hexadecyltrimethylammonium bromide (HTAB) with polyethylene glycol (PEG) in three molecular weights (1000, 10000 and 100000) and also schiff-bases, 2-[2-carboxyphenyl nitrilomethylidyne]-phenol (ortho CNP), 2-[3-carboxyphenyl nitrilomethylidyne]-phenol (meta CNP)and 2-[4-carboxyphenyl nitrilomethylidyne]-phenol (para CNP) with the potentiometric method were investigated using HTAB membrane selective electrode. In the case of PEG with increasing molecular weights more interaction to HTAB occurs. The electromotive force (EMF) data also showed that interaction between para CNP with HTAB is more than the other schiff-bases. It seems this case related to less space interference of COOH group for that compound. The onset of binding ($T_1$) of course is the same for three schiffbase molecules.
Polymers have been developed and applied in many biomedical areas as well as engineering and industrial fields. The first essential to achieve successful development and applications is that properties of such polymer materials would be investigated. In many cases, such investigations are accomplished by observing polymeric behavior arising from the environmental changes such as pH, temperature, and ionic concentration. It has long been known that NMR is extremely sensitive to many biochemical and physical changes occurring in the polymer samples. In the present study we focus our study on NMR Microimaging, which is one of the important NMR applications, to characterize the swelling effect by observing the time dependent spatial variations of polymer specimens. For the samples three kinds of polyvinyl alcohol (PVA) specimens are prepared with different degrees of cross linking density. $^1H$ NMR microimages are acquired as a function of time to visualize the swelling behavior as well as volumetric changes occurring in the specimens. From the acquired time dependent images, the swelling process is exploited.
To evaluate the non-ionic polymer, poly(ethylene glycol) (PEG), as a component in cationic copolymers for non-viral gene delivery systems, PEG was coupled to polyethylenimine (PEI). We present the effects of different degrees and shapes of pegylation of PEI on cytotoxicity, water solubility and transfection efficiency. This work reports the synthesis and characterization of a series of cationic copolymers on the basis of the conjugates of PEI with PEG. The modified molecules were significantly less toxic than the original polymer. Moreover, the chemical modification led to enhancement of their solubility. The comparison of pegylated PEIs with different degrees of derivation showed that all the polymers tested reached comparable levels of transgene expression to that of native PEI. As assessed by agarose gel electrophoresis, even highly substituted PEI derivatives were still able to form polyionic complexes with DNA. However, aside from an increase in solubility and retention of the ability to condense DNA, methoxy-PEG-modified PEIs resulted in a significant decrease in the transfection activity of the DNA complexes. In fact, the efficiency of the copolymer was compromised even at a low degree of modification suggesting that the PEG action resulting from its shape is important for efficient gene transfer. The mode of PEG grafting and the degree of modification influenced the transfection efficiency of PEI.
Thermal behaviors of water in the poly(acrylic acid) (PAA)/water mixtures with 0.1 M NaCl, HCl, and NaOH were investigated by DSC. It showed that adding ions in the mixtures affected the crystallization of water evidently. Compared with the PAA/water mixtures, the $T_m$ of freezable bound water in the mixtures with ions moved to lower values and varied with different cations and anions, due to the stabilization or destabilization of the hydrogen-bonding hydration between polymers and water molecules through ionic hydration. The content of non-freezable bound water in the non-crystalline phase of the PAA/water mixtures with ions was not constant, it increased with total water content gradually, owing to the more binding sites created by ions. The ions could change the distribution of different states of water in the polymer aqueous solutions evidently.
Nickel-cobalt-manganese (NCM) lithium-ion batteries(LIBs) are increasingly prominent in the energy storage system due to their high energy density and cost-effectiveness. However, they face significant challenges, such as rapid capacity fading and structural instability during high-voltage operation cycles. Addressing these issues, numerous researchers have studied the enhancement of electrochemical performance through the coating of NCM cathode materials with substances like metal oxides, lithium composites, and polymers. Coating these cathode materials serves several critical functions: it acts as a protection barrier against electrolyte decomposition, mitigates the dissolution of transition metals, enhances the structural integrity of the electrode, and can even improve the ionic conductivity of the cathode. Ultimately, these improvements lead to better cycle stability, increased efficiency, and enhanced overall battery life, which are crucial for the advancement of NCM-based lithium-ion batteries in high-demand applications. So, this paper will review various cathode coating materials and examine the roles each plays in improving battery performance.
분자량이 1,000과 2,000인 카보네이트형 폴리올(PTMCG)을 사용하여 MDI와 사슬 연장제인 N-methyldielhanolamine을 반응시켜 NCO-말단 프레폴리머를 합성한 후 이온화제로 1,3-propane sultone을 반응시켜 양쪽이온성 작용기를 갖는 카보네이트형 폴리우레탄(ZPU)을 합성하였다. 모델반응의 IR과 NMR 스펙트럼으로부터 동일한 조건하에서 이혼화가 잘 일어나고 있음을 알 수 있어, 양쪽이온성 카보네이트형 폴리우레탄의 구조를 확인할 수 있었다. 열적성질을 측정한 결과 유리전이온도(Tg)는 $-15{\sim}-30^{\circ}C$ 범위로써 분자량이 1,000인 폴리올을 사용한 경우 $-15{\sim}-18^{\circ}C$, 분자량이 2,000인 폴리올을 사용한 경우 $-25{\sim}-26^{\circ}C$임을 알 수 있었다. 기계적 성질을 측정한 결과 인장강도는 분자량이 1,000과 2,000인 폴리올 모두 다 이온함량에 따라 크게 증가되나 이온 함량의 몰비율이 4.0 이상에서는 오히려 감소함을 알 수 있었다. 신장율은 인장강도와 달리 이온함량에 따라 오히려 감소함을 알 수 있었다. 이러한 물성측정의 결과로부터 인장강도가 우수하고, 연신율이 크지 않은 ZPU10-30을 택하여, 투과증발법을 이용한 에탄올 수용액농축에 응용하였다. 보다 우수한 선택도를 얻기 위하여 hexamethylene diisocyanate(HMDI)를 이용하여 가교막을 제조하였다. 팽윤도 실험결과 50wt% 에탄올농도 근처에서 증가하는 경향을 나타내었는데, 이는 에탄올에 의한 가소화효과의 영향이라고 생각된다. 분리성능을 최적화하기 위해 공급액 농도변화와 온도변화를 실시하였다. 전반적인 투과증발분리 성능은 선택도 2~83.2 및 투과유량 $25.4{\sim}58.8g/m^2hr$를 갖는 것으로 나타났다.
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[게시일 2004년 10월 1일]
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