Hydrolysis rate and activation energy of Antheraea pernyi silk fiber treated with HCI were examined. Thermal decomposition temperature and surface morphology were also investigated by using differential scanning calorimeter and scanning electron microscope. As the concentration of hydrochloric acid and the treatment temperature increased, the hydrolysis occurred more rapidly. The activation energy of Antheraea pernyi, 74.0 kJ/mol, was higher than that of Bombyx mori, 58.1 kJ/mol. As the concentration of hydrochloric acid increases, the activation energy of Antheraea pernyi decreased from 74.0 kJ/mol to 62.0 kJ/mol. The shape of acid-resistance fraction of Antheraea pernyi became more distroyed and was transformed from fiber to powdered form with an increase of hydrolysis rate. The thermal decomposition temperature of Antheraea pernyi was 360.8$^{\circ}C$ until the hydrolysis rate was 81.8 wt%, but ti decreased to 347.0$^{\circ}C$ when the hydrolysis rate was 93.8 wt%.
In synthesizing hydrated zirconia powder by hydrolysis of Zr-alkoxides using ethanol as mutual solvent, three experimental parameters, namely, concentration of alkoxides and hydrolysis water and addition rate of hydrolysis water were varied systematically. Spherical, monodispersed, nonagglomerated and submicrometer sized powders were prepared at 0.3 M of Zr(n-OPr)4 and 0.05M of Zr(n-OBu)4 with wide ranges of hydrolysis water conditions i.e. 0.5-2.0M concentration and 1-20ml/min addition rate. During the hydrolsis, careful attention have to be paid to maintain homogeneous reaction by controlling the agitation of the reactant and the addition of the hydrolysis water. For more improved condition of monodispersity it was found that the key point is to shorten the self-nucleation time within several seconds as rapid as possible. In both alkoxides system, with higher concentration of alkoxide and hydrolysis water and with slow addition rate of hydrolysis water, hydrated zirconia powders synthesized showed tendency to fall in worse powder conditions.
The rate constants of hydrolysis of N-tert-butyl-${\alpha}$-phenylnitrone and its derivatives have been determined by UV spectrophotometry at $25^{\circ}C$ and a rate equation which can be applied over a wide pH range was obtained. On the basis of rate equations derived and judging from the hydrolysis products obtained and general base and substituent effects, plausible mechanism of hydrolysis in various pH range have been proposed. Below pH 4.5, the hydrolysis was initiated by the protonation and followed by the addition of water to ${\alpha}-carbon$. Above pH 10.0, the hydrolysis was proceeded by the addition of hydroxides ion to ${\alpha}-carbon$. In the range of 4.5${\sim}$10.0 the addition of water to nitrone was rate controlling step.
The rate constants of hydrolysis of ${\alpha}$, N-diphenylnitrone and its derivatives have been determined by UV spectrophotometry from pH 2.0 to 13.5, and a rate equation which can be applied over a wide pH range was obtained. On the basis of rate equation, hydrolysis product, and general base and substituent effects, a plausible mechanism of hydrolysis has been proposed: Below pH 5, the hydrolysis was initiated by the protonation and followed by the addition of water to ${\alpha}$-carbon. However, above pH 11, the hydrolysis was proceeded by the addition of hydroxide ion to ${\alpha}$-carbon. In the range of pH 5-11, the addition of water to nitrone is rate controlling step.
As polysaccharides in lignocellulosic materials are encrusted with aromatic lignin molecules and have high crystallinity, these require pretreatment to improve their digestability by cellulolytic enzymes. Though a number of pretreatment methods have been proposed, the steam explosion process is evaluated as a promising method. This study was performed to investigate the effect of delignification treatment by alkali, methanol and the others on the enzymatic hydrolysis. Delignification treatment resulted in great increase rate in enzymatic hydrolysis. Concerning to the effect of delignication reagents on the enzymatic hydrolysis, methanol treatment was more effective than alkali in the case of oak wood. In pine wood, the delignification did not showed any significant enhancement of hydrolysis rate. Complete delignification by Alkali-Oxygen. Alkali treatment showed high saccharification rate of 99.5%.
Hydrolysis reactions of 2-phenyl-4H,5H,6H-3-methyl-3-thiazinium perchlorate (PTP) and its derivatives at various pH have been investigated kinetically. The hydrolysis is quantitative, producing N-3-mercaptopropyl-N-methylbenzamide as the only product in the all pH ranges. The observed rate of hydrolysis of PTP was always of the first-order. For hydrolysis from PTP, Hammett ρvalues were 0.53, 0.84 and 1.13 for pH 5.0, 8.0, and 10.0, respectively. Bronsted βvalue was 0.53 for general base catalysis. This reaction is catalyzed by general w acetate concentration. However, as the amount of base becomes larger, the rate of hydrolysis reaction approaches the limiting values. The plot of log k vs. pH shows that the rate constants (kt) are two different regions in the profile; one part is directly proportional to hydroxide ion concentration and the other is not. On the bases of these result, the plausible hydrolysis mechanism and a reaction equation were proposed: Below pH 4.5, the hydrolysis was initiated by the addition of water to α-carbon. Above pH 9.0, the hydrolysis was proceeded by the addition of hydroxide ion to α-carbon. However, in the range of pH 4.5-8.0, these two reactions occured competitively.
A major problem in the enzymatic hydrolysis of lignocellulosic substrates is the very strong bonding of cellulase to lignin and even cellulose in the hydrolysis residues. This phenomenon inhibits recycle of the cellulase which is a major expense of the enzymatic hydrolysis process. In this paper, autohydrolyzed wood was delignified by two-stage with a 0.3% Na OH extraction and oxygen-alkali bleaching and was subjected to enzymatic hydrolysis with cellulase. Also, an improved almost quantitative recycle process of cellulase enzyme was discussed. In enzyme recovery by affinity method. the first recycling showed relatively high hydrolysis rate of 97.4%. Even at the third recycle. hydrolysis rate was 86.7 percents. In the case of cellulase recovery by ultrafiltration method, first 2 recycling treatments resulted very high hydrolysis rate(97.0-97.7%). Even the third recycling showed about 94.2%. Authoydrolysis of oak wood followed by 2-stage delignification with alkali and oxygen-alkali produced a substrate for enzymatic hydrolysis that allowed almost quantitative recycle of cellulase.
Kim, Hye-Jin;Park, Mi-Suk;Woo, Hyun-Nyung;Kim, Gi-Rim;Chung, Doug-Young
한국토양비료학회지
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제44권1호
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pp.84-90
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2011
It is imperative to study the hydrolysis of urea in high saline-sodic condition of a newly reclaimed tidal land in order to overcome the problems associated with use of urea fertilizer. The methodology adopted in this study tried to get a convenient way of estimating rate for N transformation needed in N fate and transport studies by reviewing pH and salt contents which can affect the microbial activity which is closely related to the rate of urea hydrolysis. The hydrolysis of urea over time follows first-order kinetics and soil urease activity in reclaimed soils will be represented by Michaelis-Menten-type kinetics. However, high pH and less microorganisms may delay the hydrolysis of urea due to decrease in urease activity with increasing pH. Therefore, the rate of urea hydrolysis should adopt $V_{max}$ referring enzyme activity ($E_0$) accounting for urease concentration which is indicative for urea hydrolysis, especially in a high saline and sodic soils.
Neutral salts have negative or positive effects on the rates of many chemical reactions and also on the rates of acidic and alkaline hydrolysis of carboxylic esters. The direction of neutral salt effects on the hydrolysis of ester depends on the charge of esters. Neutral salts accelerate alkaline hydrolysis of esters with negative charge, but decelerate alkaline hydrolysis of esters with positive charge, and have little effect on the alkaline hydrolysis of neutral esters. It is expected that the rate of the alkaline hydrolysis of Poly(ethylene terephthalte) (PET), polymeric solid carboxylic polyester with carboxyl end group at the polymer end, is also influenced positively by neutral salts. In the present work, to clarify the mechanism of the neutral salt effect on the alkaline hydrolysis of PET, many salts with different anions like NaF, NACl, NaBr, NaI were added to the aqueous alkaline solutions. Then PET was hydrolyzed with aqueous solutions of many salts in alkali metal hydroxides under various conditions. Some conclusions obtained from the experimental results were summarized as follows. The reaction rate of the alkaline hydrolysis of PET was increased by the addition of neutral salts and In k was increased nearly linearly with the square root of ionic strength of reaction medium. This fact suggested that the ionic strength effect by Debye-Huckel and Bronsted theory was exerted on the reaction. The specific salt effect was also observed. The reaction rate was increased with the decrease in the nucleophilicity of anions of neutral salts, i.e., in the order of $F^-$ <$Cl^-$<$Br^-$<$I^-$. It was thought that the reaction rate was increased in the order of $F^-$ <$Cl^-$<$Br^-$<$I^-$. because the completion of anions with $OH^-$ for carbonyl carbon became weaker with the decrease in the nucleophilicity and with the increase in the size of anions.
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[게시일 2004년 10월 1일]
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